132430. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterinvegyületek aromás származékokká alakítására
ÍÍ24SI. i gen telített metilalkoholos karbamidoldattan felveszünk. 51 mg ösztradiol-karbiamidvegyüíet kristályosodik ki, mely a 128323. lajstromszámú szabadalmi leírás szerint 5 hasítva, 42 mg ösztradiolt ad, ami az elméleti 14,5o/o-ának felel meg. 1. példa: : 0,3 g androsztandienolont 75 mg nátriumetiláttal és 4 cm3 telralinnal a 3. 10 példa szerint 35 percig 380°-ra hevítünk. A feldolgozás a 3. példa szerint történik. Az alkáliban oldható termékek mennyisége 110 mg, melyből 27 mg äsztradiol-karbamidvegyületet szigetelhetünk el. 15 5. példa: 0,3 g androsztadienolont és 1 cm1 kiuolint a 3. példában ismertetett módon 35 percig 380°-*a hevítünk. A reakcióelegyel éterbea felvesszük ós a kinolint hígított 2o kénsavval való mosással eltávolítjuk." Ezután a fenolos részeket az éterből kálilúggal eltávolítjuk. Mennyiségű 55 mg és 30,5 mg öszlradiol-karbamidvegyületet adnak. 6. példa: 25 0,3 g androszladieínolont, 0,1 g nikkelkatalizátort és 4 cm3 tetralint 35 percig 350—360°-ra hevítünk. A fentiek szerinti feldolgozásnál 37 mg fenolos termékeket kapunk, melyek, ha étert fecskendezünk 30 rájuk, részben kikristályosodnak. Az összes fenolos terméket metilalkoholos karbamidoldattal kezeljük; még többórás állás után yem válik le karbamidvegyület, ami kizárja, hogy nikkel jelenlétében ösztradiolnak ki-35 csapható mennyiségei keletkezzenek. Az egészet vízzel elkeverjük, a fenolos termékeket mégegyszer kiéterezzük es kevés é.Brből áíkristályosítjuk. 205-220° olvadáspontú anyag kristályait nyerjük, melyek-40 nek elnyeletési színképe az ösztronéivalj egyezik. 7. példa: 0,3 g androsztadienolont, 0,5 cm3 ecetsavanhídriclet és 3,5 cm3 tetralint y 2 órán 45 át 360°-ra hevítünk. Az egész reakciőkeveréket 5o/0 -os metilalkoholos kálilúggal 1 / s órán át főzzük. A 3., példa szerinti további feldolgozáskor 116 mg fenolos termékeket kapunk, melyek 35 mg ösztradiol-karbamidvegyüleleí adnak. 50 8. példa: 0,3 g androsztadienolont 4 cm3 telralinnal 30 percig SßS'-ra hevítünk. A lúgos kivonatból 77 mg világos olaj, ebből pedig 48 mg öszlradiol-karbamidvegyület nyer- SÍ hető ki, 9. példa: 0,3 g androsztadienolont és 4 cm3 tetralint a már ismertetett módon 30 percig 390 -395°-ra hevítünk. A lúgos kivonat 77 60 mg világos olajat, ez pedig 31 mg csztradiolkarbamidvegyületet ad. 10. példa: 0,3 g androsztadienolont 4 cm3 dihidronaflalinnal fél órán át 370'-ra. hevítünk. 65 120 mg fenolos alaktrészt kapunk, mely a kiindulási anyag 40<>/o-ának felel meg. Ebből karbamid metilalkoholos oldatával váló kicsapás útján 70 mg ösztradiol-karbamidxiegyületet kapunk, mely 58 mg ösztradiol- 70 nak felel meg; az ösztradiol hozadéka tehát az elméletinek 20,3<yo-a. Szabadalmi igénypontok: 1. A 126547. lajstromszámú törzsszabadalom 1—6- igénypontjainak bármelyike sze- 75 rinti eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogy ösztradiol, illetőleg származékai előállítására a Alt 2; 4,5 -androsztadienol-17^on-3-ból, illetőleg észtereiből és/vagy enolszármazékaiból indulunk 80 ki, a reakció termékéből az ösztradiolt, illetőleg ennék származékait elkülönítjük és kívánatra az esetleg jelenlévő észter- vagy étercsoportokat elszappanosítjuk. 85 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jieülemezve, hogy az- ösztradiolt karbamid-vegyületén át különítjük el. íeielős kiadö: dt. ladométi SZiitíRl'SlK lsT\"AN m. kir. sia|.«rláitt)i hifi. ..J&TÖ" 2s TTöäBseÄ$aüveikezei, tíudaísesii. ÍJC.. Srk*i U. i. i«.: ISf-íTÍ. Tai. v«.: UM»}«« févav
