132251. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidro-izokinolin-vegyületek előállítására
2 132251. lő kezelést tercier bázisok, pl. piridin jelenlétében végezhetjük és akár hideg úton is dolgozhatunk. Ily módon acetoxi-, propioniloxi- és bu-5 tiriloxi-vegyuleteket, továbbá egyéb szerves szavakkal acilezelt vegyületeket állíthatunk elő. Aoetoxivegyületeket ezen felül a kiindulási anyagoknak keténnel való kezelése útján is nyerhetünk, míg a formil-10 oxivegyületeket a kiindulási anyagoknak hángyasavval való főzése útján állíthatjuk elő.:;.: .,::;,-.',.' ,_•-...••,.• Példák: 1. 0,5 g l,3-dimetil-2-(T-fenilpropil)-6,7-15 dioxi-l^S^-tetrahidro-izokinoli'n-klórhidrátot és 3 cm3 eoetsavanhidritet egy órán át forralunk. A fölös mennyiségű ecetsavanhidridet léghíjas térben elpárologtatjuk és a maradékot egy éjszakán át marókálival töl-20 tött léghíjas szárítóban szárítjuk. Ezután ecetészterben felvesszük és annyi abszolút étert adunk hozzá, hogy maradandó zavaí-osodás következzék be. Előnyösen oltókristályok hatására néhány perc múlva 25 teljes kristályosodás érhető el. A nyert 1,3-(limetil-2-(y-fenilpix)pi])-6,7-diacetoxii-li2,3!,-4-telralhdro-izokmolin- klórhidrát ecetészterből és kevés metanolból való kristályosítás után 151—15G C3 hőmérsékleten olvad. 30 Képlete: -\A/N -cHi -3. 1,5 g l,3-dÍmetil-2-(Y-fenMlil)-6v 7-dioxH,2,3,4-tetrahidro-izokínolin-klórhidrátot 8 cm3 ecetsavanhidriddél 2 órán át 100 C° hőmérsékletre hevítünk. A fölös ecetsavánhidridet léghíjas térben lepároljuk^ a ma- 60 radékot vízben oldjuk, savanyúan kiéterez^ zük, mire a képződött l,3-dimetil-2-(y-fenilallil^^-diacetoxi-l^S^-tetriahidro-izokinolin szódaoldat hozzáadására kiválik. A bázist kiéterezzük és erősen léghíjas térben 65 desztilláljuk; 0,01 mm1 nyomáson 180—19Q CD fürdőhőmérsékleten színtelen, nem kristályosodó gyanta alakjába megy át0 . Képlete: 70 4. 1 g l-(ß-fenileül>6,7-dioxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokmolin-brómhidrátot, melynek olvadáspontja 19^—197 C°, 3 g ecetsavanhidridből és 3 g jégecetből álló keverékkel 2 órán át 85—90 G° hőmérsékletre hevítünk, mikoris az anyag 15 percen belül feloldódik. Abszolút éterrel kicsapjuk, leszívatjuk, éterrel jól utánamo^sfiik és a képződött l-(ß-feniletil>6,7-diaceloxi-l,2,3,4-leL-rahidro-izokinolin-brómhidrátot abszolút alkoholból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 180—181 C° (belyesbitetlen érték). A brómhidrát vizes oldatából szoidaoldatlal kicsapjuk a szabad bázist, mely nátronlúgban nem oldódik és ezzel csak elszappanosodá|s mellett megy oldatba. Képlete; 2. 2,0 g l,3-dimetil-2-(Y-fenilpropil)-6,7-dioxi-l,2,3,4-letraliidro-izokinolin-klórhidrar 40 tol 6 cm3 egyenlő mennyiségű ecetsavanhidrid és piridin keverékével a nedvesség kizárása mellett 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Abszolút éterrel kicsapjuk, leszivaljuk és a keletkezett l-3-dimietil-2-45 (y-fenilpropil)-ß,7-diaceloxil-1^2,3,4-tetraJiid-; iX>-izokinoJ in-klórhidrát éter hozzáadása mellett abszolút metanolból kristályosodik ki. Olvadáspontja 154—155 C°. Az anyag az 1. példa szerint előállított termekkel azonos. Képlete: 5, 1 g l-(ß-fenilvinil)l-2-metil-6,F-<lii)xi-l ; ,2 J 3,4-tetrahidro-izokinolin-klórhidriátot, mely 100 alkoholból átkristályosítva 128 C° hőmérsékleten habzás mellett olvadj,! 3 g propionsavanhidriddel 3 jórán át 80—85 C° hőmérsékletre hevítünk. Abszolút éterbe öntjük, a dipropionilvegyület klórhidrátját leszívatjük, vízben oldjuk,, a tisztátlanságok eltávolítására kiéterezzük, a keletkezett bázist szódaoldat hozzáadásával szabaddá teszszük, éterben felvesszük, az éteres oldatot rövid ideig jéghideg, hígított nátronélúggal mossuk^ szárítjuk és az étermaradér
