131963. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aminopirimidin és származékai előállítására

4 1319« 3. 5, Példa: 10,4 g metil-^klórvinilketont, melyet a Comptes Rendus 1935. évf. 201. kötete 837. lapján ismertetett eljárással állítot-5 tunk elő, hűtés közben óvatosan 50 g tömény fciénsavval hozunk össze, melyben 10,8 g guanidinkarbonátot oldottunk. Csekély elszíneződés és heves felmelegedés közben reakció lép fel, mely a klórhidro-10 gén-fejlődés befqjezte utján 3—4 órán/ át tartó kavarással 40—50 fokra való fel melegítés közben befejeződik. Ezután a reakciókeveréket jég vízbe öntjük, meghr gosítjuk és éterrel kivonatolva 2;amino-4-15 metiipirimidinoldíalot kapunk, melyből 'ezt a vegyületet az éter legőzölésével kinyerhetjük. Benzolból való szublimálással vagy kristályosítással 159—160 fok olvádásponlú színtelen tűket kapunk. 20 6. Példa: 10,4 g metil/'-klórvinilketonra tömény kénsavat rétegezünk. Ezután jó hűtés és lassii lengetés közben 7 g guanidint adunk hozzá. Az első heves reakció befejezése 25 után még 3—4 óra hosszat kavarás közben vízfürdőn melegítünk, míg a klórhidrogén -fejlődés véget nem ért. Kihűlés után jégvízbe öntünk, a fent ismertetett módon fel" dolgozunk! és a 158 160 fok Celsius ol-30 vadáspontú 2 amino--4-metilpiridint kapunk, 7, Példa: 10 g metil-^-metoxivinilketont, melyet oximetilénkietonból például diazometánnal 35 való éterezés útján kaphatunk, 80 g tömény kénsavba, melyben 10,8 g guanidhr karbonátot oldottunk fel, jő hűtés közben beviszünk. Ha a legerősebb hőfejlődés végeiért, szobahőmérsékleten még körűibe-'. 40 lől 8 óra hosszat kavarunk!, mire jégvízbe • öntünk és mieglúgosílunk. Kiéterezóssel a 2-amino'4-metilpirimidin éleres oldatát kapjuk, melyből a keresett vegyületet az éter legőzölésével és benzolból való át-45 kristályosítással tisztán kinyerhetjük. Op. 159 fok. 8. Példa: 14 g ;mclil!-ß,ß-diklorefilketont, melyei; metil-^iklórvinilketoiiból klórhidrogénsav 50 addicionáltatásával kaptunk, 60 g tömény kénsavba, melyben 10 g guanidinkarbonátot oldottunk, óvatosan és jó hűtés közben bevisszük. Klórbidrogénsavfejlődés és öir fehnelej?edés lkjözben a reakció a keverési sebességnek megfelelően többé vagy ke- 55 vésbbé hevesen játszódik le. Amikor az egész; metiH^-diklór'etilkelonl hozzáadtuk, 50 fokon még néhány óráig kavarunk, jégvízbe öntünk, megljujgosítujnk és kiéterezünk. A nátriumszulfáttal megszá" 60 rított éterből begőzöléssel 2-amino 4-metilpirimidint kapunk. Olvadáspontja 159 fok. Ugyanilyen módon kapunk etil-ß,ß-diklóretjlketonból 2amÍno-4-etilpirimidint. 9. Példa: 65 11,8 g etil/'-kilörvmilketont (ugyanúgy állítottuk elő, mint az 5. példában ismertetett metilvegyületet, acetilénnek aluminiumklorid jelenlétében propionilkloridhoz való addicionáltatásával (50 g tömény kén- 70 savban, melyben 10,8 g guanidinkarbonálot oldottunk, hűtés és kavarás közben felföldünk. A ldiórhidrogénfcjlődés befejezlével még rövid ideig 50 fokra melegítünk és azután a feldolgozást úgy végezzük, mint 75 az előző példában; 2-amino-5-etilpirimidint kapunk. .10. Példa; 150 g száraz kloroform és 15 g alumiiiiumklorid gyenge forrásra hevített olda- 80 tába jó kavarás és visszafolyó hűtés közben lassú áramban 70 g vínilkloridot vezetünk. Lehűlés után a kloroformos oldatot kétszer vízzel átrázzuk, a kloroformra" leget lebocsátjuk és kalciumkloriddal meg- 85 szárítunk. Ezután jól ható oszlopban először a íkiloroformot és ezután külön a desztillációs maradékot ledeszlilláljuk. Fölrakd cióként 160 és 170 fok között szimmetriád Letraklórpropánt kapunk. 90 181,6 iszimmetriás tetraklórpropánt adagokban 750 cm3

metanolba, mely oldalban 50 g KOII-t (10 százalék felesleg) tartalmaz, hűtés és kavarás; közben beviszünk. mimellett a hőmérsékletei: nem engedjük 95 40 fok fölé emelkedni. Szobahőmérsékleten több órás állás után a kivált káliumkloridot ieszivaljuk iés a me ti (alkoholt frakcionáló oszlonban ledesztilláljuk. További frakcionált desztillálással a 150 és 1"0 160 fok) között forró triklórpropilénfrakciót kapjuk, melyet mint fent tovább tisztítunk. 14,5 g Iriklórpropilénl (1,1 mol) nyolcszoros mennyiségű töménv kénsavban 10 105 g guanidinkarbonáttal (10 százalék felesleg) szuszpendálunk és legalább 24 óráig 50—60 fokon jól átkjavarjufc. Amint az olajos réteg a kénsavon eltűnt, kihűlni