131953. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantvénsorozat új vegyületeinek előállítására
4 13 19 5 3. tumot éterben felvesszük. Az éteres oldatot semlegesre mossuk, megszárítjuk és begőzöljük és a maradékot 15 rész alumíniumot tartalmazó oszlopon kromlatografál-5 juk. Ilymódou A iV^-keLo-kolensaymetii]észter szerkezetű vegyületet kapunk, melynek képlete 10 15 20 C00CH, Metanolból álkri lályosílva 123 124''-on olvad. Példaképen aluminiumizopropiiáltal és 25 izopropil-alkoholial végzett redukálással ebből kél sztereoizomer A 'V^S-oxi-kolénsav-metilésztert kapunk, melyek olvadáspontja 100—101°, illetőleg 109-110°, míg rákövetkező észterezéssel, például acetíle-30 zéssel a megfelelő észtereket, például a 116-117°, illetőleg 144—146° olvadásponlú acetátokat vagy rákövetkező elszappanosítási a megfelelő, 165-166°, illetőleg 75—76° olvadáspontú szabad savakat kap 35 juk (hidráiként). A 3-keto- 12-benzoxi-ivolánsav-metilészler hclvett a 3-keto-12-oxrkoláusav más észté" reit is vagv pedig magát a «szabad savat al kalmazhatjuk kiindulási anyagként. Utóbbi esetben vízien a.sítási termékként a A ",'2~ 3-ketokiolénsavat kapjuk, mely éter és per róléterelegyéből átkristályosítva 136 150°on olvad és diazometániial való teljes tisztítás végett a fent ismertetett, 123—124° olvadáspontéi melilészterré alakítható át. 4. I»chla: 1 rész AV'-3-keto-12-oxikolénsaval (melyet úgy kapunk, hogy 117° olvadáspontéi di ace til-dezoxi kolénsav-in e ti lés z 1 er t úgy, mint a 3. példában, 144—145° olvadáspontéi 3-keto-12-oxi-koláiisav-metilészterré alakítunk át, majd brómozzuk, a reakcióidméket piridinnel főzzük és ezt követőleg elswippanosítjuk, a 3., példában ismerte-3 tett termikus hasításnak vetjük alá, Az ily módon kapott vegyület valószínűleg a 40 45 50 COOH ^N- ^N €HjC00_ COOCfí, H képielű A 1) , 12 -3-aöelc)xikolénsav-nietilé;sz!terével. Ha a kolánsav-származék helyett megfelelő női" vagy bisznorkolánsavszármazékbői indulunk ki, akkor hasonló módon az ismertetett reakciótermék alacsony homológjait kapjuk. A 12-es helyzetű helyeliesítőt: természetesen a dioxi-kolánsav savanyú lebontási terméke helyett semleges lebontási termékből, mint például tercier dia rí bal kohóiból, illetőleg a megfelelő dia~ ril-etilénből is lehasíthatjuk. 60 65 képletu A V; 11, ll2 -3-k'eto-koladién'sav. Éterből átkristályosítva a vegyület 184— 194° olvadáspontú színtelen kristályokat 70 ad. Teljes tisztításra diazometánnal a metilé zterré alakithaipk át mely metanolból átkristályosítva 112—115°-on olvad. 5. Példa: 1 rész ß-aoctoxi-^-benzoxi-kolaiisaV-tae-1 lii-észteri, melynek olvadáspontja 114—115° (előállítva dezoxikolsav-melilészterböl, ezt ecetsava nhidriddel részlegesen 124—125° olvadáspontú 3-acetoxil2oxikolánsav-meliléi-izterré észterezve és rákövetkezőén benzoilezve) a 3. példában ismertetett termikus hasításnak vetünk alá. Ilymódon 117- 118° olvadáspontú terméket kapunk, melynek szerkezete valószínűleg egvezik a 75 80 85 90 95 100 105 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenanlrén- no sorozatnak! legalább az A gyűrűben helyettesi tett jós ajC gyűrűben telítetlen lvegyűlélei előállítására, azzel jellemezve,
