131824. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonok előállítására
2 131824. melynek savgyöke legalább egy, adott esetben só alakjában jelenlevő savcsoportot hord. Az oxidálást önmagában ismert munkamódok szerinl. pl. hidrogénszuper-5 oxiddal, króm avval vagy permanganáttat foganatosítjuk- A 4-helvzetben szabad aminocsoporlot tartalmazó vegyületek előállításához' a nilro-vegyületeket szokásos módon redukálhatjuk, vagy az aminoszár-10 mazékcsopor tokát elszappanosíthatjufc. Az új vegyületek baktériumos fertőzéseknél, pl. streptokokkuszfertőzéseknél jó hatást mutatnak. E vegyületeket injekciók alakjában használhatjuk, azonban szájon 15 át adagolva is jó hatásuk van. 1.. piélfiati 55,6 g 4-nitro-4'-aiminodifenilszulfont és 20 g borostyáiikiősavaníhidridet 500 ei»3 acetonban keverés mellett 7 óráig vissza-' 2* folyató hűtő alatt forralunk. Áz elegynek jéggel való lehűtése után a keletkezett 4-nitro-4')-( ßi-lkarboxi 'propionilamína) -diíeni,íJ szulfont leszivatjuk, kevés acetonnal mossuk és 100 C°-on szárítjuk. E vegyület 200 25 C°-on olvad és meleg nátriumkarbonátoldatban oldható. A 4-animovegyületet következőképen kapjuk: 62 g 4-niiro-l'-(í3-karboxipropionilam!r-30 no)-difenilszulfont 400 cm3 vízben 14 g nátriumbikarbonát hozzáadása mellett melegen oldunk. Ezt az oldatot keverés mellett 300 g vas, 500 cm' víz és 10 cm* jégecet forró keverékébe csöpögtetjük. A reakciós 35 elegyet ezután visszafolyató hűtő alatt 5 óráig forraljuk, majd káliumkarbonáttal meglúgosítjuk és állati szénnel forrón szűrjük, Á szűredékből lehűlés után és hígított •sósavval megsavanyítva a 153 C° olvadás-40 pontú 4-amino-4'-(/s -karboxipropioni!amino)-difenilszulfon kristályosodik ki. Hígított náiriumkarbonátoldatban hidegen oldódik. 2. példia. 45 55,6 g 4-nitro-4'-taminodií'enilszulfont és 20 g raaleiiisav-anhidridet 500 cm' acetonban keverés mellett 8 óráig visszafolyató hűtő alatt forralunk. Az elegy kihűlése .után a keletkezett 4-nitro-4'~(ß"karboxiak-50 rilamino)-dií'enilszulfont leszívatjuk, kevés acetonnal mossuk és 100 G°-on megszárítjuk. E vegyület 220 C°-on olvad és meleg náiriumkarbonátoldatban oldódik. Ä 4-amino 4'-( ß-karboxipropionilamino)-difenilszulfont ebből a vegyületből következő- 55 képen állítjuk elő: 3.8 g 4-nitro-4'(/s -karboxiakrilamino)-dil'eiiilszu Ilont 300 cm3 vízben 2 g nátriumkí-rbonát hozzáadása mellett ojdunk és hidrogénnel kalciumkarbonátr.i lecsapott 6 palladium jelenlétéb n közönségei, hőmérsékleten redukáljuk. Az oldatot a katalizátortól szűrésnél mentesítjük és -ósavval megsayanyítjuk. A kicsapódó 4-amino-4'(ß-karbiOjxlpriO'pionilamlnio^diienilszuBont 6: leszívatjuk, vízzel mossuk és 100 C°-on szárítjuk. Olvadáspontja 151 C°. 3. példa. 22 g 4Hnitro-4'-(/? -karboxipropionila(mino)-dif enilszulf időt 200 cm3 jégecetben» és 7C 100 cm8 hidrogénszuperoxidban 3 óráia 50 G°-on keverünk, A tiszta oldatból már melegen a 4-nitro)-4'-(/s -karboxipropionilamino)-difenilszulfon kristályosodik ki. Lehűlés után leszívatjuk, vízzel mossuk és 100 75 C°-on szárítjuk. Olvadáspontja 197 C°. A kiindulási anyagként használt 4-nitro-4'-(ß~karboxipropionilamino)^dii'enilszulti; dot következőképen állítjuk elő: 24,6 g 4-nitro-4'-aminodifenilszulfidot és 80 10 g borostyánkősavamhidridet 250 cm:i acetonban keverés mellett 7 óráig visszafolyató hűtő alatt forralunk. A tiszta forró oldatot vízfürdőn besűrítjük. Jéggel való hűtés után a 4-nitro-4'-(/f -karboxipropionil- 8i amino)-difenilszulfid kristályosodik ki. E vegyületet leszivatjuk és 100 C°on szárítjuk, amikoris olvadáspontja 173 C°. Meleg nátriumkarbonátoldatban oldódik. 4. péMa.: w 33,2 g 4-izovaleroiliamino-4'-aminndifenil-isziulfoni: és 10 ,g borostyánko:>avanl>idridct. 250 cm3 laoeionban 8 éráig keveré« melleit és visszafolyatő hűtő alatt forralunk. A tiszta forró oldatból dörzs öléskor :a 4-izn- 95 valeroilamino-4'-4(ß-karboxipropionila'mi" inoO-difeiiilszülfíoh kristályosodik ki: Ay elegyet jéggel hűtjük, m'ajídi la kivált vegyületet, leszivatjuk ós 100 C°i-on 'szárítjuk. Olvadáspontja '181-185 G°. Mele- nátriumbi- 100 .fcarbonáloldatban oldódik. • Azonos módon bA^olstyánkűsavanhidriddel a 4-ureido-4-ami;noílifenilszulf!ont 4-ureido-4'-( ß-karboxipropionilamin'o) -dii'cnilszulfonná és a 4-xnetiluretán-l-nminodi- 105 fenilszülfonl a 4'- (ß-k'arboxipropionilamino)-dif enilszu iíon-1-N-karI ami •: savxetilészterré alakítjuk át.
