131691. lajstromszámú szabadalom • Eljárás diaril-dialkil-etilén származékok előállítására

1 1316dl ként a 129.637. számú pótszabadalmunkban részletesen ismertettük. Az eljárással nyert alkoxi-csoportokat tartalmazó telítetlen szénhidrogénekből, így pl. a p,p'-dialkoxi-a, a'-dialkil-sztilbé-5 nekből a íenol-hidroxilekhez kapcsolt at« kii csoportokat hidrolízissel eltávolíthatjuk,, amely hidrolízist célszerűen alkoholos alkáliákkal, mint pl. alkoholos kálilúggal magasabb hőfokon, mint pl. 200°-on 10 való hevítéssel eszközölhetjük. Az eljárás további részletei a példákban találhatók: 24.7 g di-p-anizil-ecetsavat (lásd Berichte der deutschen Chem. Ges. 44. kö-15 let, 2596. o.) 1 g nyers kénsavat tartalmazó 40 g etilalkoholban oldunk, aztán 5 óráig visszafolyó hűlő alatt forraljuk. A reakdőelegyet jeges vízre öntjük ós benzollal kivonatoljuk. A benzolos oldatot hűtő szó-20 dabikarbónát oldattal, majd vízzel mossuk, aztán beszárítjuk. A maradékot 20 g etilalkoholban oldjuk.' Lehűléskor a dianizitecetsaveszter kristályosodik. Op. 54—58°. 2.64 g magnézium forgácsból, 30 g száraz 25 éterből és 11.9 g száraz brómetilből Grignard oldatot készítünk. Ehhez részletekben 8.5 g dí-p-anizil-ecetsav-etilésztert adagolunk. A beadagolás után a reakcióelegyet 2—3 óráig visszafolyó hűt őalatt forraljuk. 30 Lehűlés után kb. 40 cm3

vízzel elbontjuk és utána kb. 30 cm3

12%-os sósavval a magnéziumhidroxidot feloldjuk. Ezután az éteres részt elválasztjuk, a vizes részt éterrel mossuk .Az éteres részt elválasztjuk, 35 a vizes részt éterrel mossuk. Az egyesített éteres oldatot szódaoldattal, majd víezzl mossuk, az étert lehajtjuk és a maadékot Ki'. 1U VX"" alkoholban irrigen oldjuk, kb. 10 cm3 alkoholban melegen oldjuk. 40 A kihűlés után kiválUanyagot ieszívatjuk. A szárított 2,2'-di-p-anizil-l,l'-di-etil-etanol súlya kb. 5.5 g, op. 77—81°. 5 ^ 2,2,-dianizil-l,l'-díetil-etanolt feloldunk 8 cm3

[száraz toluolban. Ezt az oldatot 45 50 g foszforoxiklorid és 7 cm3

toluol forró oldatában adagoljuk. Aztán a reakcióelegyet 4 órán át forraljuk, majd jeges v{

zrc öntjük. A foszforoxiklorid elbomlása után a toluolos részt elválasztjuk, a vizes részt 50 toluollal kirázzuk. Az egyesített toluolos ol datot híg nálronlúggal, aztán vízzel mossuk, .majd beszárítjuk. A maradék 4.5 g; /ezt kb.' 5 cms

forró metilalkoholból kristálypsítjukd. p,p'-dimeloxi-a, a'-dietilszül-55 bent nyerünk, melyet 122—124°-nál olvad. Az anyalúghől a 89—92°«on olvadó a, a-dianizil-ß, ß'-dietilnetilent nyerjük. A sztilbén, illetve etilén származékok desnetilálásra a szabad fenolokat adják. E 60 művelet részletei a már hivatkozott szabadalmunk leírásában ismertetve vannak. Hasonlóképen járunk el akkor is, ha az előző példákban megadott nyersanyagokban a metoxi-csoport helyett etoxi- vagy 65 mas alkox'i csoport van. A p,p'-di-alkoxi-a-acil-difienil-metánoknak alkil-magnézium-halogenidekkel való kezelése és az alkoholnak a reakcióielqgytől való elkülönítése, valamint azok további 70 feldolgozása avval az eljárással analog módon történik, amelyet a 129.637. számú pótszabadalmunk 2. példájában az 1, 1--dinänizil-2-bUtanon feldolgozására megadtunk. 75 Szabadalmi igénypontok: 1. A ,126826. szám útörzsszabadalom 2. igénypontjában, valamint a hozzátartozó 129.637. számú pótszabadalom 6. igénypontjában védeti eljárások továbbiej- 80 lesztése, azzal jellemezve, hogy a dehidratizálásra kerülő tercier alkoholt az alanti általános képletű vegyületekből. állítjuk elő. RO RO o o \ c / CH-CO-JC — amely képletben R hidrogént, alkut, 85 vagy áralkut, X pedig alkut, vagy alkőxi csoportot jelent, s ahol a benzolgyűrűk még más helyettesítőket, pl. alkil-gyiököket is tartalmazhatnak, — oly módon, hogy a fenti képletű vegyületeket álkil- 90 maguézium-halogenidek behatásának vetjük alá és az így nyert RO RO CH-e-OH általános képletű alkoholokat, mely képletben llx és R2

egyező vagy különböző alküeket jelentenek, dehidraláló szerek, 95 célszerűen gyökvándorlást előidéző dehidratálószerek, mint pl. foszforoxiklorid, behatásának vetjük alá. 2. Az 1. alatti eljárás í'oganatosítási mód-