131474. lajstromszámú szabadalom • Eljárás di-(oxifenil)-hexán és hexén monoétereinek és ezek származékainak előállítására

131474. 3 ronlúggal. «amelyei előbb konyhasóval lelílcilünk. A kél rélog határfelületén szilárd nátriumsó válik ki, amelyei cenlrifugálással válaszlunk cl. Az elválaszlolí «álri-5 umsót még éterrel kimossuk. A sót ezulán híg sóval elbontjuk és a kiváll mono-fenoH 'mono-élerl) éterben felvesszük, az éteri savmentesre mossuk, majd megszárítjuk és az étorl. lepároljuk. 950-1000 lo mg ny''rs monoélert kapunk, amely 119-]21°-OP olvad. (A l()o;0

-os nálronlúggal kirázol! éterből kb. 220 ing dimelil-éler nyerhető.; A nyers monoéler pelroléler-éler elegyéből kikrislályosílható. A termék éler-15 ),en vagy melanolban jól. vízben nehezen oldódik. Magas vákuumban jól deszlillálhaló: 0.001 mm-nél 140-150°' külső hőmérsékleten desztillál. A termék analízis adalai a monoélerre mutálnak. (C--W. 1%, H 20 8.70/u, CH3

(.)-=10.5»«). Az AUen-Doisy vizsgálalnái kaszlráll egéren erős és larlős öszlrogén hatást mutál. Hasonló módon kés/ílheiő az elil-, pro-25 pil-, bűül-, amil-, mono-éierek is. Ugyan így készílhetünk mouobenzil, vagy monoal-Jil-élerl is, de alkilcző-szerkrnl célszerű ez esetben a kénsav-észler helyeil megfelelő szulfonsav észlerekol. pl. henzol-szulfonsav-észlerl használni. De hasznáJhalunk pl. benzil-kloridol, ill. allil-bromidol is. 2 2.Ü8 g 1.4'-diinelöxi-Y, b-di-ienil-hexánt (op. 111-; 40 cm3

50°.o-os melanollal, mely •1 g nálriumliidroxidol larlalmaz oldva, auloklávban 2' L

> órán át 250° fürdőhőinérséklelen tartunk. Lehűlés ulán a íxiakctóe legyet vízzel hígítjuk, megsavanyíljuk, éterrel jól kirázzuk. Az oberes oldalol ugyanúgy, mint az első kísérletnél, először öo/o-os kálilúggal rázzuk ki, miáUal a képződöli difenoli távolílolluk el. Ennek súlya 0.13 g. Az éteres oldatot inosi néhányszor 20o/0-os nátronlúg oldallal rázzuk ki, amikor a monoéler nálriumsó kiválik. A nálriumsó elbontásából kb. 0.6—0.8 g monomelilélerl kapunk. Az éteres oldalban a változatlanul maradi di-meliléler marad vissza. v Az auloklávban való hidrolízist más 50 mennyiségű nálronlúgol tartalmazó vizes melanollal vagy koncentráltabb melanololdallal is végezhetjük; a 250° behatási hőmérséklet helyeit használhatunk alacsonyabb hőmérsékletet is, pl. 220~-ol és a 55 behatási időt is tág határokon belül változtathatjuk. A képződött mono-éter olv. ponlja 120—121°. A lisztílási módszerek ugyanazok, mint amelyekéi az 1. pélrlábm ismertei lük. 3. Az J.. vagy 2. példában ismeii.'iell 60 3-oxi-i'n)eloxi-y. b-di-lenil-hexánl .().()."> g oldjuk 1 cm'1

piridiiibeii; majd 0.5 cm

;

propionsav-anhidridet adunk liozá és l'/2

órán ál 125 fürdőhőmérsékleien tartjuk. Lehűlés után a reakcióelegyel jégre öntjük, mire 65 az olajos kiválás csakhamar kristályosodik. A kristályokat leszívjuk, vízzel bőségesen kimossuk. Híg metanolból átcsapva 710 g propionálol nyerünk, amely előzetes zsugorodás ulán 85 körül olvad. A termék 0.<X)l 70 mm-es vákuumban 110—100- légfürdő hőmérsékletiül deszl illái. A mono-propionál az Allen-Doisy vizsgálatnál kaszlráll egerén 'olajos oldal erős és larlós öszlrogén halasi muLat. 75 Analog módon készíthető az acélát, a boroslyánkősav íéleszler és a ftálsav, féleszler is. Ugyancsak hasonló; módon, de célszerűen a megfelelő savkloriddal állítható elő a tamil,, sztearil származék, to- so vábbá a szukcin-etoxi, valamint a k'arbetoxi féleszlerek is. ''• • . -•Ha az előző acilálási eljárásoknál a rao-110-meliléler helyeit a mono-eliléterl. mono-propil-élcrt, ínono-bulilé'.erl. mono-allil- 85 étert, mono-benzilélerl slb.-l vesszük, akkor a megfelelő féleszlerekcl nyerjük. 1. Ll'-dioxi-y. b-di-fenil-hexénből 10.72 g-ol oldunk 22 cm;) 10.7»o-os melilalkoholos kálüúgban és 25 era

3 ahsz. alkoholban. 90 Most az elegyet 5-ra lehűljük és 13 cm3 ahsz. alkoholban oldolt 3.8 am

3 dimelilszulfálol. adunk hozzá. Az elegyet mosl (1 órán ál rázzuk, majd éjjelen ál állni hagyjuk Az elegy alkalikus kémhatása ellü- 95 nik és sűrű kása válik ki. Az esetleg változatlan maradt dimetilszulfál elbontására kevés ammóniát adunk hozzá, majd az iáikoholt vízfürdőn lehajtjuk. A maradékot kénsavval kongóra megsavanyíljuk és a 100 kiváll anyagot éterben felvesszük. Az élerés oldalol 3 —1-szer 5»,o-os kálilúggal kirázzuk. A difenol melleit eközben már egy kevés mono-éter is kioldódik. Az éteres oldalol ezután 20ty>-os nálronlúggal rázzuk 105 össze. Nagy térfogatú csapadékot kapunk, amelyről az éteres oldatot dekanláljuk, majd a csapadékot üvegszűrőre visszük, jól leszívjuk és 20»o-os nátronlúggal, majd éterrel kimossuk. A szűrőn maradi csapa- 110 dekot híg kénsavval elbontjuk és a kivált olajat éterben felvesszük, az éteres oldatot konyhasó-oldallal közömbösre kimossuk, majd az étert beszárítjuk. 4r—5 g 4-oxi-4'-