131473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az oxisztilbensorozat új észtereinek előállítására
2 läl4?& olyan acilezőszerekkel kezelhetjük, melyek a már jelenlévő savmaradéktól eltérő savmaradékok bevezetésére képesek, úgy hogy ily módon kevert diészterekhez jut-5 hatunk. Az új észterek az ismert hormonhatású, de nem szteroidjellegű vegyületekkel szemben az ösztrusz- és uterusznövekedési próbában protalhált hatásúak és ezért azokat 10 gyógyászati célokra kívánjuk felhasználni. 1. Példa: 1 rész a, a'-dietil-4, é'-dioxisztilbent 15 rész piridinben és 4 rész propionsav van 15 hidrinben egy ideig 105 C°-ra hevítünk. A keveréket lehűlése után 200 rész vízzel lassan hígítjuk. A kicsapódott olajat éterben felvesszük és a keverékeket n-kénsavval, vízzel és n/10 natronlúggal mossuk. Az éter ledesztillálása után a dipropionsavésztert kapjuk, mely híg metanolból való átkristályosítással tisztítható. Olvadáspontja 106—Í07 C°. Ugyanezt a vegyületet kapjuk akkor is, ha a sztiíbenszármazékot fölös propionsavanhidriddel hevítjük vagy valamely propionilhalogeniddel hozzuk behatásra. 2. Példa: 1 rész a, a'-dietil^4, 4'-dioxisztilbeh, 15 rész piridin és 5 rész n-vajsävanhidrid ke-| vérekét egy ideig 120 C°-ra hevítjük. Ezt követői eg a keveréket lehűlni hagyjuk, az-i után vizet adunk hozzá, amikor is olaj csapódik ki. Ezt az olajat éterben felvesszük és a keveréket sorjában n-kénsavval, vízzel és n/10 natronlúggal mossuk. Az éter elgőzölögtetése után hamarosan megdermedő olaj marad vissza. A vajsavdiésztert vizes alkoholból átoldjuk. Olvadáspontja 98—99 C°. Teljesen azonos módon észterezhető a be^ vezetésben említett többi sztilbenvegyület is. Hasonló módon kaphatjuk a 101—-102 C°-on olvadó a, a'-dietil-4, 4'-dioxisztilbendi-izo-butirátto és a 76,5—77,5 C°-on olvadó a, a'-dietil-4, 4'-dioxi-sztilben-di-nvalerianátot is. 3. Példa: 3 rész a, a'-dietil-4,4'-dioxisztilbenhez 50 rész piridinben 4 rész kapronsavkloridot adunk és az egészet 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Azután a ke-55 vérekhez vizet adunk, a kicsapódó olajat éterben felvesszük és sorjában n-kénsavval, vízzel és n/10 nátronlúggal mossuk. 20 25 30 35 40 4S 50 Az éteres oldatból elgőzölögtetóssel a dikapronsavésztert kapjuk, mely híg metanolból való átoldás után 75—76 C°-on ob vad. Azonos módon kaphatjuk az alábbi észtert, a 84—86 C°k)n olvadó a, a'-dietil 4,4'-dioxi-sz,tilben-di-sztearátot is. 4. Példa: 3 rész a, a'-dietil-4,4'-dioxisztilben és 6 rész 50 rész piridinben felvett kapri lsavbromid keverékét 12 órán át szobahőmérsékleten magára hagyjuk. Ezt követőleg a keveréket vízzel hígítjuk, azután a kicsapódó olajat éterben felvesszük és mossuk. Az éteres oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és azután az étert elgőzölögtetjük. A visszamaradó olajból híg metanolból való átkristályosítással az 59—60 C°-on olvadó di-kaprilátot kapjuk. 5. Példa: 3 rész a, a'-dietü-l, 4'-dioxisztilbent fölös n/2 nátronlugban oldunk és az, egészet 4,5 rész benzinkloriddal erősen rázzuk. A kicsapott szilárd benzoesavdiésztert sok butilalkoholból átoldjuk. Olvadáspontja 220—222 C°. 6. Példa: 1 rész, 100 rész metanolban felvett a, a'•dietü-4,4'-dioxisztilben-dilairrináthozi hi'degben 0.1 rész, 2 rész metanolban felvett .káliumhidroxidot csepegtetünk. A keveréfket 32 órán át állni hagyjuk. A metanolt azután vákuumban elgőzölögtetjük és a maradékot 10 rész vízben felvesszük. A . vizes oldatot azután az elszappanosítatlan diészter eltávolítására éterrel kezeljük. Ezt követőleg a vizes oldatnak n/2 kénsavval való megsavanyításával olajat kapunk, melyet éterben veszünk fel. Az éteres oldatot nátriumkarbonátoldattal és vízzel mossuk, majd begőzölögtetjük. Híg metanolból végzett átoldással az a, a'-dietil-4, 4'-dioxisztilben monolaurinsavésztert színtelen kristályok alakjában kapjuk. Azonos módon állítható elő a monokapronsavészter is. 7. Példa: 1 rész, 40 rész piridinben felvett a, a'-dietil-4,4'dioxisztilben-monokapronát és 1 rész propionsavanhidrid keverékét 1 órán át 100 O0 -ra hevítünk és azután az egészet éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezt követőleg a keverékhez 100 rész vizet adunk és a kicsapódott olajat éterben 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110
