131424. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tiodiazolok sorozatához tartozó heterociklusos vegyületek előállítására
2 131424. schaft, 29. kötet, 2514. old., 1896) készítettünk* és melynek olvadáspontja "191—192 C°, 50 cm3 piridinben szuszpendálunk és 32 g p-acetilamino-benzolszulfokloriddal 5 elegyítünk. Az elegyet vízfürdőben melegítjük. A kapott oldatot híg sósavba öntjük. A csapadékot elkülönítjük és híg nátronlúggal dezacetiláljuk. Semlegesítés útján a p-aminobenzolszulfamido-2-tiodiazol-4.3.4-t kap-10 juk' színtelen kristályok alakjában, melyek vízből való átkristályosítás után 221—222 C°-on olvadnak. 2. példa. 77 g ammo-2-metil-5-tiodiazol-1.34-t, me-15 lyet Freund és Meinecke eljárásával készítettünk, (lásd Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 29. kötet, 2516. old.) és mely 235—236 C°-on olvad, 325 cm£ piridinben szuszpendálunk és 155 g 20 p-aeeiilaminobenzolszulfokloridhoz adunk. Az elegyet vízfürdőn melegítjük. A kapott oldatot vízbe öntjük. A csapadékot elkülönítjük és híg nátronlúggal dezacetiláljuk. Megsavanyítás útján a p-amihobenzolszul-25 famido-2-metil-5-tiodiazol-l. 3. 4-t kapjuk színtelen kristályok alakjában, melyek vízből való átkristályosítás után 206—2Ö7 C°-on olvadnak. 3. példa. 30 60 g amino-2-etil-5-tiodiazolt, melynek olvadáspontja 194 C° (és melyet a propioniltioszemikarbazidból kiindulva állítottunk elő), 200 cm3 piridinben szuszpendálunk; 110 g p-acetilamino-benzolszulfokloridot 36 adagolunk hozzá s az elegyet 1 órán át vízfürdőn tartjuk. Ezután az elegyet 1 liter vízbe öntjük, 22 Bé-fokos sósavval metilorange-ra megsavanyítjuk, leszívatunk és mosunk. A kapott terméket 250 cm3 lOtyo-os 40 nátronlúgoldatban oldjuk és 1 órán át viszszafolyóhűtő alkalmazása mellett melegítjük. Az elegyet ezután 22 Bé-fokos sósav 105 cm3 -ével megsavanyítjuk, aktív szénnel színtelenítjük, szűrjük és 36 Bé-fokos nát-45 ronlúggal pH 4,6—5,2-ig semlegesítjük; ilymódon a p-aminobenzol-szulfainido-2-etiI-5-tiodiazolt kapjuk, melynek olvadáspontja 187 C°. . 4. példa. 50 70 g amino-2n-propil-5-tiodiazolt (melynek olvadáspontja 194—196 £ó és amelyet butiriltioszemikarbazidból kiindulva állítottunk elő (230 cm3 piridinben szuszpendálunk; ezután 114 g p-acetilaminobenzolszul-55 fpkloridot adagolunk és az elegyet egy órán át vízfürdőn melegítjük, majd 1,15 liter vízbe öntjük és 185 cm3 22 Bé-fokos sósavval megsavanyítjuk. A képződött csapadékot elkülönítjük, mossuk, majd 200 cm3 lOo/o-ós nátronlúggal ismét feloldjuk és 1 60 órán át visszafolyó hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Ezután 22 Bé-fokos sósavval addig savanyítunk, ameddig teljes feloldást kapunk, aktív szénnel Színtelenítünk, szűrünk, majd a szfírlethez pH 5,5 érték el- 65 éréséig nátronlúgot adagolunk. Ily módon a p-aminobenzol-szulfamido 2n-propil-5-tiodiazolt kapjuk, amelynek olvadáspontja 164 — 166 C°. ' 5. példa. 70 42 . g amino-2(eto4')propil-5-tiodiazolt, melynek olvadáspontja 165 C° (és amelyet dietilacetiltioszemikarbazidból kiindulva kaptunk), 125 cm3 piridinnel elegyítünk; az elegyhez 58 g p-acetilamino-benzolszul- 75 íokloridot adagolunk, 1 órán át vízfürdőn melegítünk, majd az elegyet 700 cm3 vízbe öntjük, az oldatot 130 cm3 22 Bé-fokos sósavval megsavanyítjuk, a képződött csapadékot elkülönítjük és mossuk. Ezután a 80 csapadékot 500 cm3 5»/o-os nátronlúgban ismét feloldjuk és l1 /? órán át visszafolyó hűtés alkalmazása mellett melegítjük. Az elegyet ezután melegen 22 Bé-fokos sósavval teljes feloldásig megsavanyítjuk, ak- 85 tív szénnel színtelenítjük, szűrünk és a szűrlethez pH 5—5,5 érték eléréséig 36 Béfokos nátronlúgot adagolunk. Ilymódon a p-aminöbenzol-sziilfaniidc(-2(eto-r)propil-5-tiodiazolt kapjuk, melynek olvadáspontja 90 230 C°. 6. példa. 47,1 g amino-2-izobutil-5-tiodiazolt, melynek olvadáspontja 196 C° és amelyet valerianil-tioszemikarbazidból kiindulva kap- 95 tunk, 140 cm3 piridinben szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 70,1 g p-acetilainmobenzol-szulfokloridot adagolunk és vízfürdőn 1V2 órán át melegítjük. A kapott oldatot 2 liter vízbe öntjük. Az oldatot ezután 120 100 cm3 22 Bé-fokos sósavval megsavanyítjuk, leszívatunk és vízzel mosunk. Az így kapott terméket 400 cm3 10°/o-os nátronlúggal 1 órán át visszafolyóhűtő alkalmazásával való "hevítés útján dezacetiláljuk. Ecetsavval 105 megsavanyítjuk és ilymódon a p-aminobenzol-szulfamido-2-izoMtü-5-tiodiazolt kapjuk, amelyet metilalkoholből átkristályosíthatunk. Olvadáspontja 189 C°. 7. példa. 110 250 g amino-2-metiI-5-tiodiazolt és 250 g p-acetilamino-benzol-szulfokloridot 1 liter diklóretánba öntünk. 3 órán át az elegyét visszafolyóhűtő alkalmazása mellett rázás
