131208. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p, p-diamino-fenil-piridilszulfon előállítására
1,81208. 3 ecetes óiiklorüroldattal adagokban körülbelül 30 perc alatt leöntünk, miközben a hőmérsékletet 50—60 C°-<m tartjuk. Huzamosabb ideig tartó állás után a kivált 5 kettős ónsót a szabad bázissá való átalakítás céljából híg nátronlúggal .kezeljük. Elszappanosítáis céljából a p-acelílamiiio-fenil-p'-aminopiridil-iS.zulfonból 3 g?ot 60 cm3 20%-os sósavban 1 / 2 óra hosszat 10 forralunk, ,a lehűtött oldathoz jégvizet adunk ós hűtés közben nátronlúggal lúgossá tesszük. A kiváló p,p'-diamino-piridil-szulfon 183 C°-on (hígított alkoholból). 2. Példa: 15 Az 1. példa szerint kapott acetilaminolenilnitro-pjridilszulfonbóil 65 g'-ot 350 cm3 tömény sósavban szuszpeudálunk és 150 g onklórürrel 250 cm3 tömény sósavban, szokásos módon 40—50 C°-on redukáljuk és 20 ezután még körülbelül 1 óra hosszat a Vízfürdőn hevítünk. Állás közben az ön kettős sója válik ki, melyet szokásos módon a szabad bázissá alakítunk át. A p,p'-diaminofenil-piridil-szulfonl 30 g hozadékkal 25 kapjuk. O. P. 183—184 C° (hígított alkoholból"). 3. Példa: 5,0 g p-acelilaminobenzolszulíinsavas nátriumot 3,2 ,g 2-klór-5-aminopiridínnel 15 30 cm3 metanolban zárt csőben 8 óra hoszszat 160 C°~ra hevítünk. Kihűlés után a cső tartalmát leszűrjük és a szürletet vízzel kicsapjuk; ekkor a p'-acetilaminofenilp'-aminio-piridil-szulfon először olaj alak-35 jábaii csapódik ki, mely huzamosabb ideig tarló' állás után megdermed. Az acetilvegyületct híg alkoholból átkristályosítjuk és az 1. példában megadott módon a p,p'-diamino-fenil-piridil-szülfonná lelszappnnosít-40 juk. 4. Példa: 3,8 g p-nitrofenilszulfinsavat 2,0 g vízmentes kalciumacetáttal és 3,2 g 2-klór-5-nilropiridinnel 120 cm3 etanolban 7—8 óra 45 hosszat vissza Folyalos hűtő alkalmazásával főzünk. Kihűlés után a keletkezett csapadékot, a p-nilro-fenil-p'-nitropiridilszulfont, leszivatjuk, vízzel mossuk' és ecetsavból álkrislályosíljuk. O. P. 253-251 C°. Ki-59 hozatal az elméletinek 70°/o-ia. 3,6 g p-nitrofc:nil-p'-nitrot)iri.<Iilszulfönt 200 cm3 metanolban, nikkelkalalizátor segélyéve! hidrogénnel redukálunk. A kiszámított mennyiségű hidrogén felvétele ulán 55 a katalizátorról leszűrünk ós a szürletet besűrítjük. Az így nyerstermékként kapott p-amino-fenil-p'-aminopiridil-szülfon nyersen 183—184 C°-<o;n olvad. A kitermelés az elméletinek 70—80o/0 -a. 5. Példa: —-60 15,5 g' p-nitrotiófenolt és 15,8 g 2-klór-5-nitro-piridint együttesen 370 cm3 etanol-* ban 75 C°-on feloldunk ós az oldathoz 5,6 g KOH-t 20 cm3 etanolban öntünk. Ezután az egészet még körülbelül 1 / 2 óaiahosz- 65 szat a gőzfürdőn forraljuk. 'Kihűlés -és a képződött kristályos csapadék leszi válása után, mely csapadék p-nitrofenil-p'^nitröpiridilszulfidon kívül még p,p'-dinitrod,ifenilszuifidot tartalmaz, a csapadékot meta- 70 nolból, melyben a diszulfid oldhatatlan,átkristályosítjuk. A p-nilrofenil-p'-mtropiridilszulfid 125—126 C°-on olvad. A l)pz:adék az elméletinek 60—70°/o-a. 3,9 g! p-introíenil-p'-nilropiridilszultídot 75 50 cm3 jégecetben forrón feloldunk és az oldathoz körülbelül 90 C° hőmérsékleten 3,0 g Cr03 -mat adunk, amikor is már a C1-O3 hozzáadása .alatt kristályos csapadék kiválása kezdődik. Miután a hőmérsékle- 80 let körülbelül 30 percen át 90 C°-on tartottuk, kihűlés után a képződött p-nitrofenil-p-'-nitro-piridilszulfónról leszívatunk, 'azt vizzel mossuk ós jégecetből átkristályósítjuk. O. P. 253-254 C°. A kibozatal 85 az elméletinek 50°/o-,a. A dinitrovcgyületnek a diaminovegyületté való redukálódását a 1. példa szerint végezzük. 6. Példa: 90 9,6 2-aminopiridiu-5-szuIfokloridol 50,4 g nátriumszülfitnak 75 cm3 vízben valói oldatába keverés közben beviszünk, mimellctt a hőmérséklet körülbelül 35 C°-on 95 tartjuk. Miután csaknem minden feloldódott, szűrünk és a szürletet 4,5 cm3 60°/o-os kénsavval 10—150 -on kicsapjuk. 1 órahoszszat állni hagyunk, ezután leszivatunk. A hozadék 3,5 g 196 C°-on olvadó 2-amino- 100 piridin-5-szulfinsav. 11,7 g 2-aminopi,ridiu-5-szulfinisavat 6,15 g nátrium-bikarhonáttal együtt 73 cm3 meleg formamidban feloldunk. A sóképződés befejezte ulán 20 g p-klórni tro benzol t 105 adunk hozzá, 130°-ra hevítünk és ezután a fölös p-klórnitrobenzoll vízgőzzlel lefúvatjuk. A vizes formamidoldalból 4-nitrofenil-2'-amino-piridil-5'-;szulfon (0. P. 172 C,°) kristályosodik' ki. A hozadék 14 g. A 110 ]-aminioí'enil-2'-ain:inopiridil-5'-szulfonsavl vá (O. P. 225 Cű ) való redukálást szokásos módon, pl. ónklórürrel és sósavval végezzük.
