131203. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett zsírsavészterek előállítására

Megjelent 1943. évi február hó 15-én. MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 131203. szám. IV/h/2. osztály. — R—8144. alapszám. Eljárás halogénezett zsírsaveszterek előállítására. Richter Gedeon vegyészeti gyár rt., Budapest. A bejelentés napja: 1941. évi június hő 10. A 129321. sz. szabadalmunkban eljárást ismertettünk a 2-metil-l,4-naftohidrokinon halogénezett di-ecetsav észtereinek előállítására. A találmány szerint ezen észterek 5 kiindulás' anyagul szolgálnak gyógyászatilag fontor származékok előállításához. További kimutatásaink során azt találtuk, hogy további fontos anyagokhoz jutunk, ha 2-mel"il-1,'4-naftohidrokinont ma-10 gában véve ismert módon egyéb halogénezett zsírsavakkal eszterezünk, s a keletkezett halogénezett zsírsaveszterek halogén atomját esetleg alkilhaloid sók segítségével reakcióképesebb halogénatommal cse-15 réljük ki. Példák: 1. 10 g 2-metil-l,4-naftohidrokinont feloldunk 50 ccm száraz kloroform és 15 ccm piridin el egyében, majd jeges-vizes hűtés 20 mellett az oldathoz csepegtetünk 20 g alfabrom-propionilkloridot, melyet előzőleg 30 ccm kloroformmal hígítottunk fel. A reakció befejeztével az elegyet összerázzuk híg kénsavval, majd szódabikarbóna ol-25 dattal, a kloroformos oldatot megszárítjuk kiizzított nátriumszulfáttal, végül a kloroformot lepároljuk. Visszamarad egy szirupsűrűségű anyag, mely kihűtve kristályosan megdermed. 20—30 ccm alkohol-30 lal átdörzsölve fehér por alakjában gyűjtjük szűrőre a 90—95%-os termeléssel keletkezett di-alfa-brompropionil-2-metil-l,4-naftohidrokinont, melynek olv. pontja alkoholból való átkristályosítás után 97°. 35 2. 8.6 g 2-metil-l,4-naftohidrokinont feloldunk 50 ccm kloroformban és 12 ccm piridinben és az elegyhez csepegtetjük 23 g bromizovalerianilbromid 25 ccm kloroformmal készített oldatát. További eljárás során az 1. példában ismertetett eljárást követve és a kloroform ledeszlillálása után visszamaradó terméket 4—5-szörös térfogat absz. alkoholból kristályosítva apró csillogó prizmák alakjában nyerjük a 90—91° között olvadó di-alfa-bromizovalerianil-2-metil-l,4-naftohidrokinont. 3. 5.5 g jódnátrium feloldunk 50 ccm meleg alkoholban, majd az oldathoz szórunk 6.2 g di-alfa-bromizovalerianil-2-metil4,4-uai'tohidrokinont. Az elegyet 1/2 órán át gőzfürdőn forraljuk, mire az sűrű tömeggé alakul át. Átdörzsöljük a tömeget 200 ccm jeges vízzel, mely a reakcióban keletkezett nátriumbromidot feloldja és kicsapja alkoholos oldatából a di-alfa-jodpropionsav észtert. A terméket szűrőre gyűjtjük, vízzel kimossuk és alkoholból kikristályosítjuk. Lassú lehűlésnél 145— 147° között olvadó tűk alakjában nyerjük jük a di-alfa-jodpropionil-2-metil-l,4-naftohidrokinont. 40. 45 50 55 60 Szabadalmi igény: 1. Eljárás 2-metil-l,4-naftohidrokinon halogénezett zsírsav észtereinek előállítására, 65 azzal jellemezve, hogy 2-metil-l,4-naftohidrokinont magában véve ismert módon halogénezett zsírsav maradékok bevitelére alkalmas acilező szerekkel hozzuk reakcióba, majd esetleg a zsírsav 70