131182. lajstromszámú szabadalom • Eljárás magbanalkilezett hidrokinon- és naftohidrokinonszármazékok difoszforsavésztereinek előállítására

2 131182. csérbe öntjük, a vizes réteget az éteres rétegtől elválasztjuk és még többször ótrerel mossuk. Az összes éteres kivonatokat eldobjuk. A vizes oldatot most egymás 5 után mindenkor 5 rész izobutilkarbinollal addig kivonatoljuk, míg a vizes réteg úgyszólván színtelenné nem vált. Az egyesített izobulilkarbinolkivonatokat megszárítjuk. A kristályos maradék a 2-metil-l, 10 4-naftohidrokinon dif oszf orsavész tere, melyet majdnem tiszta állapotban kaptunk. Ebből a nátriumsót úgy állítjuk elő, hogy nátriumhidroxidoldatlal közömbösítünk, a kapott oldatot kétszer egymásután 15 10—10 rész acetonnal kivonatoljuk és utóbbit eltávolítjuk. A maradékhoz metanolt és acetont adunk, szűrünk és a terméket hevítéssel kristályos alakra hozzuk. A 2-metil-l,4-naf lohidrolänon-dit oszíoi-isav-20 észter nátriumsójának kristályait lcszivatjuk. A kristályok sok kristályosodási nedvességet tartalmaznak; azokat vákuumban 145 G° hőmérsékleten és 2 mm nyomáson megszárítva, a kristályosodási nedvesség 25 21—22 o/o-ra csökkenthető. 2. Példa: 20 rész Irimelilhidrokiuon-dii oszló rilkloridot 20 rész éterben, oldunk és 20 rész desztillált vizet adunk hozzá. A vizes ré-30 teget leválasztjuk, íovábbi kis ctermennyiségekkel kivonatoljuk, újra leválasztjuk és ezt követőleg egymásután 5-5 rész benzilalkohollal addig kivonatoljuk, míg a benzilalkoholos oldat színtelenné váll. A 35 'benzilalkoholos aldalot nátriszulfát felett rázva, megszárítjuk, iszíírjük és vákuumban begőzöljük. A maradék úgyszólván liszLa trimeíillűdrokinon-difoszf orsavészter, mely szokásos módszerekkel 40 sókká alakítható át, pl. a dielilén-diaminsóvá úgy, hogy az észter alkoholos oldatát 6 rész etiléndiaminnal semlegesítjük, a kicsapódó sót centrifugáljuk, él érrel mossuk, azután aceloiinal kavarjuk és utóbbi-45 ról leszűrjük. 3. Példa: 2rész timohidrokinon-difoszíiorulkloriftot (előállítva timohidrokinonból és foszíoroxikloridból piridines oldatban) 4 rész 50 éterben feloldunk és azután 2 óra folyamán, kavarás közben, 8 rész vizet adunk hozzá. A csaknem színtelen éteres réteget elválasztjuk és eldobjuk, a vizes réteget pedig még kétszer 4—4 rész. éterrel kivonatoljuk, 55 Ezután a foszforésztersaVat oldatban tartalmazó vizes réteget addig rázzuk ki 8—8 rész amilalkohollal, míg a kivonatok színtelenekké nem válnak. Az amilalkoholos kivonatokat egyesítjük és vákuumban be- 60 gőzöljük. A maradékot, mely a timohidrokinon difoszforésztersavja majdnem tiszta állapotban, szokásos módon sóivá alakíthatjuk át. így pl. a nátriumsó előállítására absz. alkoholban oldunk, alkoholos 65 nátriumalkoholáloldattal semlegesítünk, az alkoholt legőzölögtetjük és a maradékot acetonnal digeráljuk. Az így kapott nátriumsó fehér por, mely vízben tisztán oldódik. 70 4. Példa: 1 rósz 2-ielil-l,l-naflohi:drokinoii-difoszforil kloridot (2-ietil-l,l-naftohidrokinonbiól és foszl'oroxikloridból piridines oldalban előállítva) 2 rész élerben feloldunk és 2 óra 75 folyamán, kavarás közben, 4 rész vizet adunk hozzá. A vizes oldalot, mely most már a l'oszl'orészlersaval oldatban tartalmazza, leválaszljuk, éterrel kétszer kirázzuk és ezulán ciklohexanollal kimerítően 80 kivonatoljuk. A ciklohexanolos oldat besűrítésekor a 2-etil-lJ

4-naftohidrokinon dif oszf o részi ersav ját kivonatkép kapjuk'. Viszkóz, olajos folyadék, mely szokásos módokon, sóivá alakítható át. így pl. a 85 higroszkópos, kristályos káliumsó előállítása úgy történik, hogy a savat abszolút alkoholban feloldjuk, alkoholos kálilúggal semlegesítjük, ezulán az oldószert besűrítjük és a maradékot acctonnal digeráljuk. 90 Szabadalmi igénypontok: Eljárás magban alkilezett hidrokinon- és naftohidrokmonszármazékok dif oszf or- 95 savésztercinek előállítására, a savhalogenidjeiknek vízzel való kezelésekor kapott oldatokból, azzal jellemezve, hogy a vizes oldatokat 4—12 szénatomot tartalmazó alkoholokkal kivonatoljuk és az íoo alkoholokat ledesztilláljuk. Felelős kiadó: dr. ladoméri SZMERTKIK ISTVÁN rn. kir. szabadalmi bíró. „JÖVŐ" Nyomdaszövetkezet, Budapest, IX.. Erkel-u. 17. Tel.: 182-278. Fel. vez.: Demjén Ferenc