131150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a piridin-3-ecetsav, illetőleg származékai előállítására

Megjelent IMS. M február hé lMk MAGYAR KIRiLYI tdfei m^. SZABADALMJ BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 131150. szám IV/h/2. osztály. — C—5557. alapszám. Kijárás a piridin-3-rfelsav, illelőleg származékai clőállitására. Gesellschaft für Chemische Industrie in 3asel cég Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1*41. évi október hó 7. Svájci elsőbbsége: ÍM*, évi december hó 23. Azl találtuk, hogy a piridin-3-ecelsav« illetőleg származékai cllöállításárn úgy járhatunk cl. hogy piridin-3-karhoiisavhalogenidckel. melyek a 2-hclyzetben karboxil-5 csoporlol, illetőleg ezzé álalakítlialó csoporlol tartalmaznak, diazomclán hatásának leszünk ki, a megfelelő diazokcloiiokal, célszerűen kalalizátorok jelenlétében, alkoholokkal hozunk reakcióba és a re-10 akciólermékei hidrolizáló és, illetőleg vagy adolt cselben dekarboxilcző szerekkel kezeljük. Már régebben ismeretes, hogy az aromás vagy a heterociklusos sorozathoz tails tozó ecetsavak diazokelonjaikon át a megfelelő karbonsavakból előállíthatók. Hz a reakció azonban nem minden esetben valósítható meg jó) eredménnyel, lg}' pl. Dornow, Ikriehte der Deutschen Chc-2o mischen (lesellschafl, 73. kötél, l.">7. lap ^lí» 10.) kimulatta, hogy a piridin-3-diazuketon nikotinsavkloi id-hidrokloridhől és diazometánból csak igen rossz lernielési hányaddal állílhaló elő; ugyanezt saját 2z kísérleteink is igazolták. Valószínűleg ez az oka annak, hogy a piridiii-3-ccclsaval eddig még nem állilollák elő. Me.glej)ó. houy a jelen eljárással a piridin-3-cr.» Isav és származékai könnyen és jó hozadékkal 31) állílhatók elő. .V l'enlemlilell, nikolinsavklorid-hidrokloriddal végzell kísérletekkel ellentétben, már a megfelelő diazokelonokat is jó hozadékkal kapjuk és ezekéi.eljárásunkkal ugyancsak jó hozadékkal a 35 piridin-3-eeetsavakká alakíthatjuk át. Kiindulási anyagokként olyan piridin-3-karbonsavhalogeniiieket alkalmazunk, melyek a 2-helyzetfcen karboxiiesoportol vuyy ezzé átalakítható csoj>ortot, mint például észler-, amid- vagy nilrilcsoporlol larlal* 40 máznak. Különösképen megemlítjük a következőket: kinolinsav-2-inclilészlcr-3-kh>rid, kinolinsav-2-amid-3-klorid, kinolintun-2-nilril-3-bromid, fcuilkinolinsav-2-t'ülékz« ler-3-halogemdek. Ezeket a vegyületeket 43 magában véve ismert módszerekkel a iiieuk'lelö .savakból, például üoiúlklorkl, foszforhalogenidek és máseffélék segít ségéwl állílhaljuk elő. A karbonsav halogcnidcknek diazomelánra való behatásra céls/.erüen oldószerek, mint például éterek, szénhidrogének, halogcnszcnhidrogciu k cs más el félék jclenlétélivn történik. Ilymó«loii piridin-3-díazokelonokal nyerünk, melleket alkoholokkal savós/terekké alakítunk ál; emellett tetszőleges például alifás, ara lilás, aliciklusos vagy heterociklusos alku hótokat alkalmazhatunk, löblnk kó/óii bá/isosan hclycltcsilcllckel is. mini például dialkilanünoalkalolokat. Az ismeri«lelt. reakciókat emellett magukban véw ismert munkamódszerekkel végez/ük úl 1-lunk például a ü30.UTt3. számú nénid s/.ibadahni leírásra, Berichte <Ur l)cuUcli<*i (Chemischen (iescllschafl, C»;i. kölct. lltiil lapra; ül. 1122. lapra; ü8. 2»0. lapra: Ü'.t 1071. lapra; Zeitschrift für angewandte Chemie. 10. 1101. lapra). Az így kapott vegyületek a 2-h< Iw.clb. 11 karboxilcsoporlot vagy ilyenné átalakilh.i- 70 V' i> Ml b.