131110. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az N-heterociklusos sorozat karbonsavainak előállítására

Megjelent 1943. évi íebruár hő 1-én

. MAGYAR KIRÁLYI ^HJSffi SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 131110. szám IV/h/l. osztály. — G—9311. alapszám. _ Eljárás az N-h<.4erociklusos sorozat karbonsavainak előállítására. Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler cég, Frankfurt/Main. A bejelentés napja: 1941. évi július hó 23. — Németországi elsőbbsége: 1940. évi november hó 1. A találmány kiválóan előnyös, újszerű eljárás az N~heterociklusos sorozat karbonsavainak előállítására. Kiindulási anyagok az N-heterociklusos vegyülefcsorozat alkil-5 vegyületei, például a pikolinek, lutidin, kinaldinek, etilszubsziiiuált piridinek, párametil-akridin, a pirrol-, illetve indolsorozal vegyületei stb. Az eljárást úgy foganatosítjuk, hogy az io említett anyagokat, előnyösen azok sóit, például szulfátjait, acetátjait Vagy különösen azok klór- vagy brómhidrátjait szabad halogénnel, például klórral vagy brómmal, ezek oxigénvegyületeivel, pél-15 dául alklórossavval, hipoklorittal, reakcióba hozzuk. A reakció gőzállapotban ós különleges előnnyel folyékony fázisban is foganatosítható. A reakció elősegíthető oxidáló, illetve klórozó katalizátorokkal, pél-20 dául ferrikloriddal, foszforkloriddal, tionilkloriddal, továbbá a halogéneket gerjesztő sugarakkal, példáiul ultraibolya fénnyel. Az eljárást 50c

-os és ennél magasabb, előnyösen 80—150c

közti hőmérsékleteken 25 foganatosítjuk. Előnyös, ha a reakció folyamán keletkezett szabad halogéhhidrogénsavakat legfeljebb csekély feleslegben tartjuk. E célból szakaszosan adagoljuk a szabad halogéne-30 ket és a közbülső szakaszokban a halogénhidrogénsavakat hevítéssel eltávolítjuk vagypedig savtompító szerekkél, például hidroxidokkal, karbonátokkal stb. semlegesítjük. 35 A szabad halogénhidrogónsavakat tompító anyagok már a reakció kezdetén is bevezethetők. Erre azonban csak gyengén lúgos reakciót mutató szerek alkalmasak, melyek nem gyantásílják el a kiindulási anyagokat. Ilyen szerek például a nátrium- 40 bikarbonát, kalciumkarbonát és magné-z ziumkarbonát. A találmány szerinti eljárás akár szakaszosan, akár folytonosan foganatosítható. Folytonosan például úgy dolgozhatunk, 45 hogy darabos márvánnyal vagy mágneh zittel kitöltött reakciótoronyba a kiindulási anyagokat és a gáznemű halogéneket egyenirányban vagy ellenáramban vezetjük. A keletkezteti szénsav, kimosás után, 50 a készülékből el vezethető, míg az oszlop alján a kívánt N-heterociklusos karhonsav folyamatosan gyűlik össze. A találmány szerinti eljárással előállítható vegj^ületek közül példaként említjük 55 meg a nikotinsavat, illetve ennek1

izomervegyületeit, a kinolinsavat, a paraakridinkarbonsavat és az indolkarbonsavat. Ezek a savak általában szerves szintéziseknél alkalmazhatók, különösen kártevőirtó;

k, 60 gyógyszerek és festőanyagok szintézisénél. Egyik kísérletünknél 93 g pikolint 100 g koncentrált sósavval kevertünk. Ennyi sósav szükséges a pikolin sóisavas sójának képzésére. A keverékbe 120—125° hőmér- 65 isékleten klórt vezettünk, ultraibolya besugárzás közben. 5 óra murva további klórfelvétel már nem volt észlelhető. A reakcióterméket lehűtöttük, mire a sósavas nikotinsav kristályai csakhamar mutatkoz- 70