130906. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzolszulfonsavamidvegyületek előállítására
Megjelent 1943. évi január hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRQSAG SZABADALMI LEÍRÁS 130906. szám IV, h/l. (IV/h/2.) osztály. — F—9462. Eljárás henzo!s2íuífons?.Tamiiil, vegyüIetek előállítására. LG. Farbenindustrie Aktiengesellschaft cég, Frankfurt a/M. A ^bejelentés napja: 1941. évi június hó 28. — Németországi elsőbbsége: 1940. évi augusztus hó 8. Pára hely zetben álló és halogénnel a-helyzetben helyettesített alkilasoporlot tartalmazó ibenzolszulfonamidok eddig ismeretlenek. Oly kísérletek, melyek arra irányul-5 tak, hogy a p-alkilbenzolszulfonsavamidokat balogénező szerekkel az alkilcsoportfaan reagáltassák, a szulfonsavarnidcsoport hidrogénatomjainak e szegekkel szemben való reakcióképessége mb.tl nem sikerül-10 lek. A reakcióis a kiél összetevő között igen hevesen megy végibe és nem eredményezi a kívánt a-hialogénalkil-liclyetlesítíési termékeket. Ugy találtuk, hogy p-(a-halogénalkil)-15 benzolszulfonsav-halogénidieket ammóniákkal vagy tetszőleges primer vagy szekunder aminokkal igen simán p-(a-halogénr a]kil)-benzolszu]fonsavamidokká reagáltathatjuk, mimellett célszerűen 60 G° alatti 2o hőmérsékleten dolgozunk. A reakciónál^ kifogástalan lefolyása oly értelemben, hogy . a szulí'onsavhalogenidcsoportban egyedül a balogén reagáljon, tekintettel az a-balogénalkilcsoportok halogénjének igen nagy re-25 akcióképességére, nagyon meglepő volt. A reakciót hígítás nélkül, vagypedig old'óvagy higí lőszerben, például alkoholban, aoe Ionban, benzolban, vagypedig vízben foganatosíthatjuk. A reakcióhoz ammóniák 30 mellett alifás, cikloalifás, aromás, alifásaromás vagy heterociklusos, adott esetben helyettesített aminokat alkalmazhatunk. A fentebb megjelölt szulfonsavamidok közel quantitativ kitermelésiben keletkeznek. 35 Az ekként kapott p-(a-halogénialkil)-benzolszulfonsavamidek a szerves kémiai ipar értékes kiindulási anyagai. 1. példa: 27 g 4-brommetil-benzolszulfo:nsavklorick nak 75 cm3 alkoholban való oldatához hűtés 40 és keverés mellett 20 cm3 20»/o-os vizes ammoniakoldatoí csöpöghetünk. A hőmérsékletet 20"C° alatt tartjuk és az ammóniák hozzáadása után még 10—15 percig továbbkeverjük. A 4-brommetil-benzolszulfonsaV- 45 amid vastag kristálypépje Keletkezik, melyet 'leszívatunk, majd vízzel jól kimossuk és alkoholból átkrislályoisítjuk, amikoris 197 C° olvadáspontú fényes színtelen kristályok alakjában kapjuk. Gyenge benzil- 50 kloridszerű illata van, és hideg higítiott nátronlúgban könnyen oldódik. Ha ammóniák helyett dimeíilamint alkalmazunk, akkor 115 C° öivadáspontú színtelen tűk alakjában a 4-brómmelil-benzol- 55 szulfonsavdime lilám időt kúpjuk, mély nátronlűgiban oldhatatlan. 2. példa: 27 g 4-brómmetil-henzolszulfonsavkloridnak 75 cm3 acetonten való oldatához 21 60 g benzilaminnak 50 cm? acetonban való oldatát adjuk. Az elegy felmelegszik. A két reakciós összelevő túl gyors egyesítésekor az aceton felforr. Vízfürdőn való félórai forralás után a keletíkiezett ben- 65 zilaminhidroklorid kristályával telített oldathoz vizel adunk, amikoris a 4Hhromme-ÚMenzolszulfonsavheir/iamid először olajosan, majd rövid idő múlva szép kristályok alakjában válik ki. Alkoholból 132 70
