130143. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dietilstilbösztrol új észtereinek és ezek származékainak előállítására

MegjCÍGÍIÍ 1942. évi szi'píember íió 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 130143. szám IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — C 5510. alapszám. Eljárás a diclilstilböszlrol új észtereinek és ezek származékaink előállítására. Chinoin gyógyszer- és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) cég, Újpesten. A bejelentés napja: 1941. évi augusztus hó 9. Azt l alá link, hogy a dietilstilbösztrol (op, 170°; íicilező szerekkel való kezelésiékor az ismeretes acil-származékokon kívül új, eddig még nem ismeretes 5 aeil származékok is keletkeznek. Így pl. a dielilstilböszlrolt propionsavanhidriddel melegítve az ismerétes 105— 106c

-on olvadó dipropionát mellett egy új '71—72°-on olvadó dipropionátot külo lönílhetünk el. Az új isomer is ösztrogen tulajdonságú. Élszappanosításkor mindkét termék 170°-on olvadó dietilstilbösztroll ad. Katalitikus hidrogénezésnél azonban a két isomer jelentős 15 különbséget mutat. Ugyanis a magasabb olvadáspontú, régebben ismeretes dipropionátból, főképen a fiziológiailag hatástalan p,p'-dihidroxi-a,,ß-difenilhexán (op. 128°) olajos dipropionát j ál .20 kapjuk, míg az új 71—72°-on olvadó dipropionátból a nálánál sokkal hatásosabb és ezért igen értékes dipropionátot (op. 126°) nyerjük elméleti termeléssel. Elszappanosítással a fizioló-25 giailag szintén igen értékes p,p'-dihidroxi-a,ß-difenil-hexant (op. 186°) állíthatjuk elő. Példa: i 80 g dietilstilbösztrolt 700 ccm pro-30 pionsavanhidrid és 5 ccm piridin elegyében bét órán át melegítünk, forró vízfürdőben. A reakacióelegyet vízbe öntjük és 24 órai állás után a nyers terméket lenucsoljuk, vízzel fedjük és megszárítjuk. Súlya 109.4 g; op. G5— 35 101°. 200 ccm alkoholból átkrislálvosíljuk és 92;8 g 105—106°-on olvadó dipropionátot nyerünk. Az anyalúgot 30 ecm-re beszűkítjük, lehűlésekor 11.2 g 69—71" op-ii termék kristályosodik ki; 40 ismételt kristályosítás után az olv. pont 71—12\ Az íij isomer dipropionát és a már régebben ismeretes dipropionát keveréke nagy olvadáspont depressziót mutat. 45 7.6 g isomer dipropionátot (op. 71°) 140 ccm alkoholban feloldunk és 1 g palladiumos szén (kb. 10—20% Palladium tartalommal) jelenlétében hidrogénezzük. A hidrogén felvétel vége fc- so lé a termék kristályosodni kezd és ezért a leszűrt katalizátort meleg alkohollal mossuk ki. Az alkoholos óidat bepárolva a 185—187°-on olvadó p,pdihidroxi-a,ß-difenil-hexant adja (7.3 g), 55 alkoholból átkrislályosítva 124 120'on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a dietilstilbösztrol fiziológiailag hatásos i'ij isomer észtereinek és 60 ezek származékainak előállítására, azzal jellemezve, hogy a dietilbösztrolt acilező szerekkel kezeljük és a reakció elegyből az új isomer eszterszármazékokat elkülönítjük és 65 esetleg hidráljuk. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítást módja, azzal j ellem evze, hogy aci-