130126. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentanopolihidrofenantrénketolok és észtereik előállítására

Megjelent 1942. évi szepSemb?r hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 130126. szám IV/h/2. osztály. — R. 8241. alapszám. Eljárás ciklopentanopolihidrofeniaütréiikctolok és észtereik előállítására. Dr. Reichstein Tadeus tanár, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1941. évi augusztus hó 4. — Svájci elsőbbsége: 1940. évi augusztus hó 16. Azt találjtuk, hogy ciklopentanopolihidrofenantrénketolokhoz és észtereikhez juthalunk, ha olyan ciklopentanopiolihidrofennantriénvegyületeket, me'yek a 17-helyzietheii 5 -CHR-CHO- csoportot tartalmaznak, ahol R szabad vagy észterezett hidroxilcsoportot jelent, enolozó szerekkel kezelünk, amikoris a vegyületek a -CO-CH

2-OH csoporttá alakulnak át a kapott vegyületeket esetleg 10 még észterezendő islerekkel hozhatjuk behatásra. Kiindulási anyagokként tetszőlegesen helyettesített cikliopenlanopoUhidrofenantréjnvegyületek alkalmazhatók; ezek a 17-es 15 helyzetben még hidrogént, szabad, ész terezeit vagy élerezett hidroxilcsoportot és a 3-as helyzetben ketocsoportot vagy Szabad vagy helyettesített hidroxilcsoportot, pl. észtereiket, étereiket vagy einolszármazékai-20 kat tartalmazhatják. A kiindulási anyagok telítettek vagy egyszeresein vagy többszörös sen telítetlenek és egyébként tetszőleges szferikus felépítésűek lehetnek. Olyan aldehidszármazékaik alakjában is alklalmiaz!-25 hatók, mélyek a reakció folyamán a -CHRCHO- csoporttal Vegyületekét alkotnak, így pl. lace táljaik vagy mer kap táljaik alakjában. A kiindulási anyagok példái a követke-31 zők: A^pregnén-l^O^diol^-on^l-al, A

4-preignén-ll,17,23-triol-3-on-21-al A

4 -pregn!én-20-ol-3-on-21-al. Pregnán-3,17,20-triol-21-al 35 A

5-pregnén-3,l 7,20-triol-21-al. A fenti kiindulási anyagok előállítására pl. úgy járhatunk el,, hogy a ciklopentanopolihidrofenan Irén-sorozat olyan telített vagy telítetlen vegyületeiben, melyeknek a 17-eis helyzetében 40 ^3 2 1 CHOH-CHOH-CHOH-R képletű helyettesítőjük van, mely képletben R hidrogént vagy valamely szénhidrogénmaradékot jelent, az 1 és 2 jelű hidro- 45 xilcsoportokat vízelj-onó anyagok jelenlétében karbónilvegyületekkel kondenzáljuk, a 3 jelű hidroxilcsoportot észlerezzük, ezután az 1 és 2 jelű hidroxilesoportókat savanyú szerekkel újra felszabadítjuk, a 50 képződött gliko^kat magában véve ismert módon oxi-aldehidek észtereivé hasítjuk és az utóbbiakat .eselleg elszappanosítjuk. Magukat a 17-es helyzetben az említett, -CHOHCHOH-CHOH-R csoporttal helyettesített 55 vegyületeket szintén magukban ismert ei-; járásokkal állíthatjuk elő, például ügy, hogy alilmaguéziumhalogenkleket, illetőlég homológjaikat 17-keto-szteroidokkal behatásra hozzuk, ezután a vizet lehasítjuk és 60 hidroxilezünk. Az eljárást magában véve ismert módon1 visszük véghez. Az a-oxialdehidekneka-oxiketonokká való átalakítását létrehozó szerekként, pl. a következőket említjük: bá- 65 zisos vegyületek, mint tercier bázisok (piridin és máseffélék), alkálikarbonátok, de alkalmasak savanyú szerek vagy víz magában is. A reakciót oldó-, illetőleg higílószerek jelenlétében is végezhetjük. A vég- 70