130068. lajstromszámú szabadalom • ELjárás 2-alkil-4-amino-6-oxi-pirimidinszármazékok előállítására
4' 13006$. E termék ötös gyűrűje alkalikus vagy savanyú hidrolízisnél felnyílik és az eddig ismereti :?n 2-nie til- 4-amiiio-3-oxi-p if imidin -5-ecetsav képződik. Pl. 1,9 g-ol a pirimazoí 5 vegyületből 25 ccm 9,8 tf.u.'o-os ná Iron lúgban 'üldjuk és visszafolyó-hűtő melleit 2 órán ál forraljuk, azután lehűljük és 10,7 ccm 20,(> tf.o/o-os sósavval elegyítjük. Vízfürdőn rövid ideig digeráljuk ós lassan le«0 lüilni hagyjuk. Jól nuccsolhaLó' szemcsékben kikristályosodik az előbb említett pirimidin-ecelsav elméleti termeléssel. Savszáma 808. 300 C°-ig nem olvad. Az alkalikus gyíírű-felhasílás helyett 15 használhatunk savanyú hidrolízisl is. így pl. 3 g 2-melil-!>,8-djoxi-pirimazolL 35 ccm Víí),0 II'. »'Í.-OS >ős:ivv[il 8 órán át visszafolyó hűlő alatt forralunk. A reakciód egyel azután vízfürdőn beszárítjuk, végül nálron-20 lúgos exikálorban vákuumban tartjuk. A .számított mennyiségben nyerjük a 2-melill-amLno-t^oxi-pirimidin-a-ecetsav klór hidráiját, amely 300°-ig nem olvad meg és ki). 5(H) körüli savszámol mutat. 25 E pinmiciin-ecelsav-szármnzék az Aneurin készítéséhez értékes nyersanyag. 2. Az 1. példa elején leírt Pinner-féle imino-éter készítési eljárás után a sűrű olajkéld. nyert nyers imino-éler-klórhidrál-30 hoz hűtőiké ver ékkel való hűlés mellei! legalábbis annyi nálrhun-alkobolálol adunk; mint amennyi a pinnerezési eljárásnál bevezetett sósav lekötésére elegendő., avagy ennél többel; a kivált konyhasó lecenlrifu-35 gálása után az alkoholt lepároljuk és a maradékot éterben felvesszük. Az oldatlantól megszűrjük és az étert ledeszlillál juk. A visszamaradt olajat 1 mm-es vákuumban frakcionáljuk. 100—118° közölt átdesztillál 40 egy gyűrűs szerkezetű imino-éter, amely alkohol kilépése közben képződölt és .amelynek analízis adatai a következő képletre mulatnak: GH5 0 —C Ez az anyag, amely amidin bázissal az 1. reakció kísérletek között ugyancsak 2-mc lil-(),8-dioxi-pirimazolt szolga 1 lat. 3. Az 1. példában megadott pinnerezési 55 eljárás után a reakcióelegydiez annyi alkoholos ammon-acelát oldatot adunk, hogy a pinnerezési eljárásnál felhasznált sósavat teljesen letompítsuk. Ekkor a reakcióelcgyben B2 -vel jelzett általános képletnek megfelelő amidin .keletkezik, amelyet acet-imi- 60 no-etil-éter-klórhidráltal, fölöslegben vett nálrhmi-al kohó iái, jelen'é éb:-n pinmazo'l'á kondenzálunk, egyébként ugyaniolyan kísérleti körülmények közöli, mint az az 1. példában meg van adva. 65 Az előző példákban megadó'.I nyersanyaguk közül a cián-boroslyánkőisav-dielilHeszter helyett használhatunk olyan eszterekei is, melyekben az etil-csoport helyett más alkilek, mint pl. propi', alul, benzil, fenil- 70 csoport van jelen. A Pinner-féle imino-éler készílési eljárásnál hesxnálhalunk elü-alkobol helyeit más alkoholokat is, mint pl. nieiil, propi!. hulil, slb. alkoholokat Aoeíamidin helyeit használhatunk más amidi- 75 nekel is, mint pl. propion-, bulir-, l'enacet-, IKMIZ- slb. nmidineket. Acel-imino-eliléler helyeit ugyancsak használhalunk olyan élereket is, amelyeknél aeel-csoporl helyell más savcsoporlok, mint pl. propion, bulir 80 slb. csoportok vaunak jelen; az elil-éter származék helyeit más éter származékot is használhatunk, mint pl. melil, propil, allil, slb. imino-élerekel. A reakció körülményei is változtathatók, így pl. más hő- 85 fokon is dolgozhatunk slb. Szabadalmi igénypontok: l.A 12(>972. sz. magvar szabadalom 1 5. igénypontja szerinti •eljárás változata 2-alkil-!-amino-(HOxi-[)iriini'IÍ!i :szá: ma: ékok előállítására, azzal jellemezve, hogy az általános képlelű két vegyületei hozzuk 10 ° egymással reakcióba, — amely képielek-Len X és Y valamelyike ainino~c,soporlo[, míg a másika alkoxi csoportot jelent, R és Rí pedig valamely tel ítélt vagy telítetlen alkilt jelent — és a reakcióelcgy- 105 bői a képződött 2~alkil-(>-oxi-pirimazol származékot elkülönítjük. 2. Az 1. alalli eljárás foganatosítása, az zal jellemezve, hogy az alábbi képlelű amidiiiekel 110
