129637. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ösztrogén hatású anyagok előállítására
129633. 3 420 cm3 jégecetben 12') g kristályos oxálsav hozzáadásával 9 órán át. visszafolyó hűtővel iellátva forralunk. Ezután a jégecetet vákuumban lepánoljuk. A maradékhoz vi-5 ziet adunk, a kivált olajat éterben felveiszszük, az éteres oldatot liamuzsír oldattal kimossuk és. az ébert ledeisztilláljuk. A maradékot kb. 3 mm vákuumban frakcionáljuk. 210-212° körül 89 g nyers keton de-10 szlilál ál, amely állásra krislályozódik. Alkoholból krislályosíiva 56—58° olvadáspontot .mulat. Kis próbával szemikarbazoiil. készítve 193°-on olvadó szemikarbazont nyerünk, amely egyezik a leírás elején 15 megadott francia közleményben, lábalható olvadásponttal. A termék eszerint 1,1-dianizil-bu tanon-2. Ebből a termékből 59 g-ot beadagolunk egy olyan Grignard. reagens oldalba, ame-20 lyet 16 g magnéziumból, 70 g brómctilből bői és 250 cm3 száraz éterből nyertünk 1 . Az adagolás uláu még 3 óráig visszafolyó hűtőn forraljuk. Lehűlés után jéggel és, ammo nkloriddal elbon tjük, az éteres oldatot el-25 választjuk, kimossuk és bepároljuk. 61 g anyag marad vissza, amely alkoholból krislályoisodik. Kb. 45 g anyagot nyerünk, amelynek olvadásponlja 85° körül van. Alkoholból vagy hexánból kristályosítva az 30 olvadáspont 85—86°-ra emelkedik. A klórdezoxianizoinból nyert 85 -86-on olvaidó anyaggal egy kis próba keverve olvadáspont depressziót nem mulat. Ez az alkohol a dehidralizációs kisérle-35 leknél teljesen ugyanolyan módon viselkedik, mint a klórdezoxianizoinból nyert alkohol és a dehidralizálás termékei is azonosak. E példákban megadott kisérleli körülmé-40 nyék számos tekintetben változtathatók. így vehetünk kiindulási anyagként klórdczoxianizoin helyeit más dioxi-klórdezoxidenzion származékokal. Dianizil-elil-elilénglikol helyeit kiindulhatunk metil-, propil-, butil-45 vagy más alkil-etilénglikolokból is. Anizil csoport helyeit oxifenil csoport vagy más alkilokkal vagy aralkilokkal éterifikált alkoxifenil csoportok is lehetnek. Az eljárás termékei gyógyászati jelen tőséggel bírnak. 50 Szabadalmi iaéntjponlok: 1. A 126826. számú szabadalom igénypontjaiban védett eljárás változata, azzal jel* liemezve, hogy p:p'-dioxi-benzoin étiereiből lionil-halogenidek; mint pl. tionil- 55 klorid behatása úlján nyert és bruttó formulájukban a p :p'-dk)xi-halogén-dezioxibenzioin élerszármazékai.nak brulló formuláját mutató vegyületeket alkiimagnézium-halogenidckkel hozunk reakcióba és 60 a reakcióelegyből azon alkoholokat, amelyek egy szénatomhoz kapcsolva két benzolgyűrűt tartalmaznak, elkülönítjük és ez alkoholokat deliidralizáló szenek behatásának vetjük alá. 65 2. Az 1. alalti eljárás foganatosítási módja, jellemezve azzal, hogy a dehidratizációt híg kénsavval végezzük. 3. Az 1. alalti eljárás foganatosítási módja, jellemezve azzal, hogy a dehidratizációt 70 alkoholos haloidsa vakkal végezzük'. 4. Az 1. alatti eljárás foganatosítási módja, jellemezve azzal, hogy a dehidratizációt íioszforoxiklioriddal alacsony, 100°-ot meg nem haladó hőmérsékleten, vagy nagy 75 mennyiségű higílőszer jelenlétében, avagy rövid dehidralizációs idő alatt; végezzük. 5. Az 1. alalti eljárás foganatosítási módja, jellemezve azzal, hogy a dehidratizációt íoiSzforoxikloriddal 10í)°-ol meghaladó 80 hőmérsékleten, célszerűen toluolos oldatban való forralással végezzük, de az alkalmazóit higítóiszert (pl. toluolt) legfeljebb kétszer akkora súlymennyiségben • vesszük, mint az alkalmazott íoszforoxi- 85 klórid mennyiségét. 6. Az 1. alatti eljárás változata, jellemezve azzá 1, hogy 1:l-di-(p-oxi-fenil)-buta:non-2-alkilélereit alldlmagiiézium-halogenid, mint pl. etitmagnéziumbromid behatása- 90 nak vetjük alá és a nyert alkoholt híg kénsav vagy alkoholos sósav avagy foszforoxiklorid behatásával dehidratizáljuk. felelős kiadó: dr. ladoméri SZMEliTNIK ISTVÁN m. kir. szab. biro. ,.J Ö V ö" Nyomdaszövetkezet. Budapest. IX., Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Fel. vez.: Bárányi József
