129581. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátorok előállítására és alkalmazására
2 129581. Levegő és metanolgőz előmelegített keverékéből, mely 8—10»/o metanolt tartalmazott, percenként 8 dm3 -nyit folytonosan vezettünk el a katalizátor fölött. Az adott 5 körülmények mellett a katalizátor és a levegő-me taiiolkever ék k öz ti konta ki idő mintegy 0,24 másodperc volt. A reakciótérbe bevezetett metanolnak 93—95<>/o-a alakult át formaldehiddé. A metanol többi 10 részié változatlan maradt, csak egy csekély, 1%-át sem kitevő, része alakult át hangyasavvá. Mikor a reakciótér hőmérsékletéi 305 C°-ra emeltük, a metanol majdnem 100o/o-ig alakult át formaldehiddé, mímel-15 lelt a hangyasavképződés kissé.emelkedett. 3. Hogy a 2. példa szerint készült katalizátor élettartamát fokozzuk, a katalizátort az oxidáció végső határáig oxidáltuk, miközben a molibdén és wolfram oxidjai 20 legnagyobbrészt tri oxidokká váltak. Ezt azzal értük el, hogy a 2. példa szerint készült katalizátort 450 C°-ot megközelítő hőmérsékletnek vetettük alá, lég- vagy oxigénáramban, 14 18 óra hosszal, míg a 25 molibdén és wolfram oxidjai trioxidokká alakultak. E magas hőmérsékletű oxidáció hálására a katalizátor keményebb lett,használat közben nem esett szét és az erózióval szemben is ellenállóbb volt. 30 Levegő ós metanolgőz előmelegített keverékéi, mely 8—10 súiyrész metanolt tartalmazott, percenként 8 dm3 mennyiségben vezettünk el az előbb leírt módon készült 65 cm3 katalizátor fölött, 250—32C 35 C° hőmérsékleten. A koufaklliérbe vezetet I. metanol 92—95»/o-a változóit formaldehiddé éspedig 1000 óra hosszat tartó folytonos munkamenetben is. 4. Percenként 61,7 g oklilalkoholt előme-40 legítell kamrába vezettünk folytonosan, oil elgőzölögletlük ós az oktilalkohol súlyát 2,9-szer meghaladó levegővel folytonosan kevertük. A levegő és alkohol keverékét 300 C°-ra hevítettük és légkörnyomáson 45 vezetlük el a 2. példa szerint készült és 280-300 C°-ra hevített 22,5 cm3 katalizátor fölött. A levegőalkohol-keverék és a katalizátor közti érintkezés tartama 0,26 másodperc volt. Ily körülmények mellett 50 az oktilalkohol 6(i»/o-a oxidálódott oktanállá. Izobufanol, n-butanol és ciklohexanol oxidációjával az előbb leírt körülmények mellett hasonló izobuiiraldehid-, buliral-55 dehid- és ciklohexanon-hozadékakal értünk el. A találmány szerinti katalizátorok legnagyobbrészt a molibdén és a wolfram oxidjait tartalmazó keverékek. Ezek azonban egy harmadik oxid hozzáadásával 60 még javíthatók, például az urán, króm, vas, magnézium, réz, kadmium, vanadium oxidjainak hozzáadásával. Az említett elemeknek többféle oxidjai vannak, melyeknek minden lehetséges kombinációja 65 alkalmazható a találmány céljára. A leírt katalizátorok közt a molibdén és wolfram irioxidjainak keverékei a leghatásosabbak, de a molibdén és wolfram úgynevezett »kék« oxidjai, továbbá dioxidjai 70 és szeszquioxidjai is katalitikus hatásúak'. A két fém egymásközti aránya (ág halárok közt változtatható, csak az a fontos, hogy mindkét fémnek oxidjai jelen legyenek, mert e kél fém egyikének oxid- 75 jai egymagukban sokkal gyengébb hatásúak. Előnyös oly kalalizátorkeverékel alkalmazni, mely a molibdén és wolfram Irioxidjail közelítőleg egyenlő arányban tartalmazza. A kétféle oxid aránya azon- 80 ban 10:1 és 1:1.0 halárok közt változhat. E katalizátorok többféle módon készíthetők. Példáid úgy, hogy molilxlénsav- és woífranisav-anhidridekel vízzel keverünk, a pépei megszárítjuk, égetjük és a ler- 85 méket alakozzuk. Előnyösebb azonban .hidráitartalmú molibdén- és wolframsavat ammőniinnsók és fölös salétromsav vagy sósav vagy mindkét sav savanyíló keverékével kicsapatni, a koagiüált félkócso- 90 nyás terméket megszárítani és égetni. Végül az így készült katalizátort megnövelt, előnyösen 350 és 450 C° közti, hőmérsékleten oxidáló 1 égnem hatásának vetjük alá, hogy az oxidkeverék Irioxidekké vál- 95 tozzék, illetve az oxidáció legmagasabb fokát elérje. A termék világos narancsszínű vagy sárga, eróziónak és más befolyásoknak, melyek a katalizátor széthullását okozhatnák, ellenálló szemcsés anyag. Ez 100 az ellenállóképessé;? kötőanyag, például kolloid kovasav (timföld), beágyazásával, továbbá brikettálással is fokozható. Namely esetben kívánatos és előnyös a katalizáló anyagot hordozó, illetve felüleinö- 105 velő .anyagra, például kovasavgélre vagy kovaföldre vinni, például csapadék alakjában. Metanolnak formaldehiddé való oxidálásánál, ami a találmány szerinti kalali- 110 zálor alkalmazásának tipikus példája, a katalizátor hőmérséklete tág halárok közt változtatható, különböző tényezőknek, például a konlakllartamnnk és a katalizátor
