129523. lajstromszámú szabadalom • Eljárás policiklusos alkoholok ivarmirigyhormonjellegű észtereinek előállítására
2 129523. naszcens állapotú hidrogén vagy atomos hidrogén hatásának tesszük ki, aholis előnyösen ,a kiindulási anyagokat a. célnak megfelelő oldószerben feloldva hozzuk re-5 akcióba. A reakció úgy folytatandó le, hogy csupán a ketocsoport redukálódjék a szekunder alkohol csoporttá, anélkül, hogy a dezioxo term ékké való tökéletes redukálás bekövetkeznék. Az androszleron (C19H s8 0 2 ) 10 fajtájú teli tétlen vegyületek észtereinek felhasználása cselében a molekula gyűrűjében levő kettős kötés a redukálás folyamán telítődik, úgyhogy telítetlen kiindulási anyagokból a fenti Gl9 H 30 (OR)OH általános kép-15 Jelű termékeket kapjuk. Nem feltétlenül szükséges, hogy eleve acilezett vegyületekből, induljunk ki. Ehelyett úgyis járhatunk el. hogy nem acilezett termékeket olyan fel letelek betartásá-20 val redukálunk, hogy egyúttal az lacilezés is végbemen jen. A találmány értelmében előállított reakciótermékek jelentékeny gyógyászali értékűek, továbbá ivarmirígyhormonszeríí ve-25 gyülelek előállításánál közbenső termékekként is alkalmazhalők. 1. példa. A dehidro-androszteron monopropionáljának 1 g-ját hidrogénnel, piatinaoxidkala-30 lizátor jelenlétében redukáljuk, amikoris oldószernek propionsavanhidrideL használunk. Ha a kiindulási anyag a hidrogénzés folyamán. 2 molekula hidrogént vett fel, az androszlendiol izomer monopropio-35 nátjainak keverékét kapjuk. 2. példa. A dehidro-androszteron nionohenzoáíjának 10 g-ját 250 g metil-ciklohexánban feloldjuk és az oldatot kavaró szerkezettel 40 felszerelt autoklávban 90—100 C°-on 20 al nyomáson hidrogénnel redukáljuk. A redu(kátáí/t 8 g nagy aklivilású nikkelkalalizátor jelenlétében végezzük. Az ilyen katalizátor előállítását Ranev ismerteti a Journ. Am. 45 Chem. Soc. 54. kötetének (1932.) 4116. lapján. Mihelyt a hidrogénfelvétel abbahagy, az oldatot lehűljük, a katalizátorról leszűrjük és vákuumban begőzölögteijük. A maradékot alkoholból álkrJsláiyosíljuk. A Lerínék az androsztandiol monobenzoátja. Hasonló módon alakíthatjuk át a <lehidroandroszteronnak és egyéb androsztenololuiak más észtereit is, pl. a sztearátokat, szukcinátokat, szalici Iá tokai, laktatókat és máseffélékét az androszlandiol megfelelő észtereivé. Szabadalmi igénypontok: ^íoHgo szerkezeli 50 55 . Eljárás policiklusos alkoholok a (OR)OR' általános képlelű és szei 60 65 70 75 80 szerkezeti képlelű (mely képletekben R egy acilcsoportot és R' vagy hidrogént \agy egy acilcsoportot jelent), észlerei|uek előállítására, melyet az jellemez, hogy olyan oxikelonok észtereit, melyek a (n:) H 28 Ü 2 képlelű telílellen hím ivarhormonok csoportjába larloznak, oly szerek hálásának véljük ,alá, melyek az 'említett oxi ketonok kelocsoportjál a megfelelő szekunder alkoholcsoportlá tálalakítanxi és egyúttal a gyűrűrendn szerben jelenlevő kellős kötést hidrogénezni, képesek. 2. Az 1. igénypontban meghatározóit eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy az oxikelonoknak kelocsoporljait lígy alakítjuk át a megfelelő szekunder alkoholesoportláj hogy a kiindulási 85 anyagokat kalalilosan akli vált hidrogénnel, hidrogénezési katalizátorok Jeleni élébeu redukáljuk. 3. A 2. igénypontban meghatározóit eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, 90 hogy a hidrogént naszcens állapotban, alkalmazzuk. 1. Az előző igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítási módja, melyet az Jellemez, hogy a hidrogéné- 95 zést hidrogénező katalizátorok és acilező szerek együttes jelenléiében végezzük. Felelős kiadó: dr. iadoméri SZMEKTNIK ISTVAX m. kir. szab. biro. „J ö V Ö" Nyomdaszövetkezet, Budapest, IX.. Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Fel. vez.: Bárányi József
