129522. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa, béta-telítetlen szteroidketonok előállítására
Megjeleni 1942. évi május hó 1-én. MAGYAR KIRÍLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 129522. szám. IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — Sch. 5961. alapszám. Eljárás a, /J-lelítetlen szleroitikeíonok előállítására. Sehering A. G., Berlin. A bejelentés napja: 1940, évi június hő 14. — Németországi elsőbbsége: 1939. évi június hó 16. 25 30 A 125859. lajstromszámú szabadalmunk eljárást ismertet ciklusos acetáloknak ketoszteroidokból való előállítására, melyet az jellemez, hogy fcetoszteroidokat, célsze-5 rűen katalizátorok jelenlétében többértékű alkoholokkal, illetőleg alkuén oxidokkal hozunk behatásra. Azt találtuk már most, hogy a, ß-telitetlen ketoszteroidoknak alkoholokkal való 10 reakciójával egyszerű módon és jó hozadékkal enolélereket állíthatunk elő. Az enoléterek jó. hozadékát a reakcióban keletkező víz folytonos eltávolításával kapjuk . Még bonyolult szerkezetű és/vagy 15 nagymolekulás alkoholokkal végzett reakcióval is, a még közelebbről ismertetendő módon, bonyolult szerkezetű enoléterek, így pl. kolesztenon-, koleszteril-enoléterek állíthatók elő. A találmány szerinti eljárást követve alkoholokkal, előnyösen katalizátorok jelenlétében végzett közvetlen átalakítással és a víz eltávolításával (pl. benzollal alkotott azeotrop keverék alakjában) az enolélereket jó hozadékkal kapjuk. A víz folytonos eltávolílása nélkül az enoléterek, különösen a bonyolultab szerkezetűek előállítása nehezebb, amikoris a hozadékok legtöbbször lényegesen csekélyebbek. Az enoléterek, így a tesztosztieron-benzibenoléter, nagy mértékben késleltetett hatásukkal tűnnek ki. Az említett tesztoszteron-benzibenoléter a kappantaréjra gyakorolt behatásakor hatszor olyan hatásosnak bizonyult, mint a tesztoszteron. Emellett ősz- 35 szehasonlílással megállapítottuk, hogy a tesztoszteron hatása 5 napra, míg a benzilenoléleré 20 napra terjed. A tesztoszteronciklohcxil-enoléler körülbelül kétszer olyan hatásos volt, mint a tesz bősz leró n. 40 A találmányi gondolatot egyes példák kapcsán alább tovább? magyarázzuk. 1. Példa: 2,85 g androsztendiont 70 cm3 benzolban 1 oldunk, 1,2 g benzilalkoholt és néhány kris- 45 tály p-toluol-szelíosavat adunk hozzá és a reakciókeveréket különleges készülékpl. Organic Syntheses lap, Liebig's Annalen; lap; Ber. d. Deutsch 50 71. kötet, 1803-1804. lap). A benzol és víz alkotta azeotrop keveréket a .reakciókeverékből kidesztilláljuk és azt a készülékben víztől mentesítjük, úgyhogy a vízmentes benzol a reak- 55 ciőlombikba visszafolyhat. 16 órai reaklciótartam után a reakcióoldatot vákuumban szárazra bepárologtatjuk. A maradéknak alkohollal való eldörzsölésekor kristályosodás lép fel. A kristályokat külön- 60 választjuk és alkoholból, melyhez célszerűen csekély mennyiségű piridint adtunk, kikristályosítjuk. Az androsztendion-(3,17)enolbenziléter-(3) adatai a következők: Fp. .20 ben forraljuk, (lásd 1932, 1. kötet 413. 1923.. 433. kötet, 331. Chem. Ges., 1938.. 184 C°; (a) _D = -66,3° (dioxánban). Az alábbi képlet a kapott éter szerkezetét szemlélteti: 65
