129341. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kormánvegyületek előállítására
Megjeleni 1942. évi április hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 129341. szám. IV/n/2. osztály. — F. 9190. alapszám. Eljárás kroniánvpgyületeik előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1940. évi május hó 20. ~ Németországi elsőbbsége: 1939. évi május hő 27. Ugy találtuk, hogy az E-vitaminhoz hasonló termékekhez jutunk, ha a 4-helyzetben védett aminocsoportot tartalmazó fenolokat, kiváltképen 4-acilamin.o-2,3,5-tri-5 metil-fenolokat fitilhalogeniddel, célszerűen savanyú kondenzáló szerek jelenlétében, 2-metilkromanokká kondenzálunk, melyek ezenkívül a 2-belyzietben 16 széuatomú alifás gyököt (4,8,12-trimetil-tride^-10 cilgyököt), ía 6-helyzetben a védett aminőcsoportot és adott esetben az aromás gyűrűben metilesoportokat tartalmaznak, a 6-helyzetben védett aminocsoportot szabad laminocsoporttá hasítjuk fel és utóbbit 15 adott esetben diazotálással és forralással hidroxilcsoporttá alakítjuk át. Savanyú kondenzáló szerekként, pl. cinkklorid és alumíniumklorid jönnek tekintetbe. A védett laminocsoport előnyösen lacilaminocso-20 port alakjában lehet jelen, mely elszappanosítással, pl. alkálilúggal szabad aminocsoporttá alakítható át. Az aminocsoportnak hidroxilcsoporttá való átalakítását diazotálással és forralással célszerűen ia le-25 viegő oxigénjének kizárása mellett foganatosítjuk. A találmány szerinti eljárás értelmében előállítható termékek a nem elegendő E-vitaminadagolás folytán steril nőstény pat-30 kányoknál a rezorpciós sterilitás gyógyítását eredményezik. 1. példa. 1,5 g 4-acetilamino-2,3,5-lrimetiIfenolt> 3,5 g fitilbromidot és 1 g vízmentes cink-35 kloridot 30 cm3 ligroínban, keverés és nitrogén átvezetése mellett bizonyos ideig 80 C°-ra hevítünk. Mimellett az aoetilaminofenol fokozatosan oldatba megy, lassú áramban brómhidrogén távozik el. Az elegy lehűlése után vizet adunk hozzá, 40 majd petrol éter. hozzáadása után jól átrázzuk. A petroléter-ligroinréteget először jégvízzel, majd négyszer mindenkor 5 cm3 nátronlúggal és kevés jégvízzel kirázzuk, ezután vízzel semlegesre mossuk, nátrium- 45 szulfáttal szárítjuk és bepárologtatjuk. A maradékot nagyfokú vákuumban desztilláljuk. Csekély előpárlat után 230—240 C° légfürdőhőmérsékleten és 0,2 mm nyomáson nagymértékben viszkózus világos sárga ola- 50 jat kapunk, amely a szokásos szerves oldószerekben könnyen oldódik. Ha ezt az acetilaminovegyületet 8 óráig erős alkoholos kálilúggal forrásig hevítjük, akkor megsavamyítás, petroléterrel 55 való kivonatolás, bepárologtatás és nagyfokú vákuumban való desztillálás után sárga olaj alakjában a 6-amino-2,5,7,8-t!etriametil-2-(4: ,8Í2'-tri 1 metil-tridiecil)-krománt kapjuk, amely a szokásos szerves oldósze- 60 rékben könnyen oldódik és az aoetilvegyülettel ellentétben metilalkoholos ezüstnitrátoldatot már gyenge melegítés mellett is redukál. A termék mintegy 5 mg-nyi adagban a patkány rezorpciós sterilitása* 65 ra gyógyítóan hat. A terméket diazotálással és forralással E-vitaminná alakíthatjuk át. 2. példa. 1,8 g 4-formilaniíno-2,3,5-trimetilfenolt,i 70
