129340. lajstromszámú szabadalom • Eljárás észterek előállítására
Megjelent 1942. évi április hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 129344). szám. IV/h/2. osztály. — F. 9121. alapszám. Eljárás észterek előállttására. I. G, Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1940. évi március hő 2. — Németországi elsőbbsége: 1939. évi március hó 21. 10 15 Ismeretes, hogy a p-nitrobenzoesavna,k meghatározott ciklusos hidroxilvegyülefcekkel vagyis ciklohexanollal és a guajakoUal alkotott észterei baktériumos fertőző betegségek kórokozóival, mint sztreptokokkuszokkal ós pneumokoklaiszokkal szemben hatékonyak. Úgy találtuk, hogy baktériumos fertőzőbetegségekkel szemben, kiváltképen a pneumokokkuszok által okozott betegségekkel szemben nagymértékben hatékony vegyületeket kapunk akkor is, ha a p-nitrobenzoesavnak vagy a p-uitrotiobenzoesaATiak, illetve ezek helyettesítési termékeinek legalább 6 szénatomú, egyenes vagy elágazó, ellenben nyilt szénatomláncot tartalmazó alifás 'alkohollal vagy merkaptannak alkotott észtereit állítjuk elő. Az egyenes vagy elágazó láncú hexilalkohol vagy hexil-20 merkiaptán primer, szekunder vagy tercier lehet; az alkoholok vagy merkaptánok elegyeit is használhatjuk. Miután az új észterek folyékonyak és olajokkal keverhetők, tetszőleges nagy tömény-25 ségű olajoldatok állíthatók elő, ami' azok gyógyászati alkalmazása tekintetében különösen előnyös. Az új észterek előállítását önmagukban szokásos észterezőeljárások alkalmazása 30 mellett, pl. akként foganatosítjuk, hogy pnitrobenzoesavat hexilalkohollal valamely sav, mint .kénsav vagy halögénhidrogénsavak segítségével észterezzük, vagy a pnitrobenzoesav halogenidjét hexilalkohollal 35 adott esetben savkötőszer, mint szerves bázisok, pl. piridin, kinolin és dimetilanilin vagy alkáliák, mint pl. alkáli- vagy alkáli földfémkarbonátok vagy -hidroxidok jelenlétében közömbös vagy vizes közegben reagáltatjuk; a savhalogenidet a reakciós 40 elegyben közbensőleg is keletkeztethetjük, amennyiben a p-nitrobenzoesav ós hexilalkohol elegyéhez tionilkloridot vagy egyéb halogénezőszert adunk, miméllett a reakciós elegyben célszerűen savkötőszer, 45 mint piridin van jelen. Hexilalkoholátokat továbbá a p-nitrobenzoesav halogenidjeivel vagy fordítva a p-nitrohenzoesav sóit hexilalkohol reakcióképes észtereivel, pl. hexilhalogeniddel vagy ^szulfáttal reagáltathat- 50 juk. A p-nitrobenzoesavanhidrid, továbbá hexilalkohollal a megfelelő észterré reagáltatható. Az új észtereket kapjuk akként is, ha hexilmagnézium^oxigénvegyületre, miként azt oxigénnek hexilmagnéziumha- 55 logeiiidre való behatásával kapjuk,, a pnitrobenzoesav halogenidjét hagyjuk hatni. Végül a p-nitrobenzoesavnak egyéb alkoholokkal alkotott észtereit hexilalkohollal való átéiszterezéssel a kívánt új észterekké 60 alakíthatjuk át. Azonos módon kapjuk a tioésztereket is. Az új észterek vízben oldhatatlanok, ellenben közömbös szerves oldószerekben' könnyen oldódnak. 65 1. példa. 55,6 g p-nitrobenzoilklorid, 31 g n-hexilalkohol és 50 cm3 xilol elegyéhez fokozatosan 25 g piridint adunk. A heves reakció megszűnte után az elegyet 1 óráig 70
