129327. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat többértékű alkoholjainak előállítására
129327 3 bok és alkoholból vékony lemezkék alakjában nyerünk, (a)2 ^ = mínusz 75°. A másik izomer pregnentriol. különválasztására a 200—220 C-on olvadó triol-5 nyerstermékből 4 g-ot 15 cm 3 piridinnel és ,15 cm3 ecetsavanhidriddei keverve éjjelen át 20 Cc -on tartunk. A keveréket vízbe öntjük és a kiváló csapadékról leszűrünk. Vizes aeetonból először 180 C°-on olvadó 10 kis tűk (1,1 g) kristályosodnak ki, melyek vizes alkoholból végzett többszöri átkristályosítással tisztíthatók és a 182C°-on olvadó és (a) g° =^= minusz 74° fénytani forga' tású z\5,,;-pregnentriol-! 3,17,20-diacetát-3,20-15 ot ad iák. Az anyalúgból 148 C°-on olvatiő hosszú Lűk (2,2 g) kristályosodnak ki, melyek olvadáspontja vizes alkoholból végzett többszöri átkristályoisításisal 152—153 C°-ra fo-20 kozható. Ez a diacetát a fentivel térizomer, (a) 2 ° = mínusz 36° fénytani forgaltása A3 ' 6 -pregnentriol-3,17,20~diaoetát-3,20. 5. Példa: Az androszlendion 3-benzilenoléterének 25 magnéziumé ülj odiddal kapott Grignardtermékből 130 mg-hoz 10 cm3 piridin és 0,2 cm3 foszforoxiklorid oldatát adjuk. Az elegyet 5 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután hígított nátronlúgot; 30 adunk hozzá és a reakcióterméket benzollal kirázzuk. A megmosott benzololdat elpárologlalása után sötét olaj marad vissza. Ezt az olajat kevés benzolban felveszszük és piridintartalmú alkoholt adunk 35 hozzá. .135 C° olvadáspontú nyersterméket kapunk. Sötét színű, kenőcsszerű alkatrészek eltávolítására a nyersterméket benzolos oldatban alumínium oxidon vezetjük át. A benzolos frakciót bepároljuk és 40 azután benzolból és piridintartalmú alkoholból átkristályosíljuk. így a pregnandienon bcnzil-enoléterét igen tisztán kapjuk. Olvadáspontja 138—140 C° körül van. Savval, pl. 'alkoholos-vizes sósavval való 45 melegítéssel a A^T-pregnadión-S-ont nyerjük, melyet aceton és víz .keverékéből átkristályosítva, 138—139 G° olvadásponlú színtelen, összenőtt pálcikákat kapunk. A A4 -pr egu én -17,20-diol -3-on el őállí tá-50 sara 3 g, 425 cm3 absz. éterben oldott pregnadión-onhoz szobahőmérsékleten 2,8 g ozmium-tetraoxidol adunk. Rövid idő titán az olajbarna ozmiumészter válik le. Szobahőmérsékleten való 70 órás állás után az 55 (ozmiumésztert leszivatjuk és éterrel kimossuk. A kitermelés 5,4 g. Az étere» lanyalúg feldolgozása útján 0,2 g kiindulási anyagot kapunk vissza. Az ozmiumészter hasítására meleg vizesalkoholos nátriumszulfitoldathoz 5,4 g oz- 60 miumészternek H0 cm3 alkoholban való oldatát lassan hozzácsepegtetjük. Ezután a reakcióikever éket még néhány óra hoszszat erős kavarás közben forrásig hevítjük. A kapott oldatot forrón szűrjük, illetőleg 65 leszivatjuk és a tiszta oldatot háromszor kloroformmal kirázzuk. A megmosott kloroformoldat bepárolgása után a kristályos maradékot ecetészterből átkristályosítjuk. 194—198 C° olvadáspontú pregnendiol-on-t 70 kapunk. A tiszta anyag .202 C0 -on olvad és színtelen hasábokká kristályosodik. Acilezés céljábójli 2 g pregnen-diol-ont 20 cm3 száraz piridinben feloldunk és az oldathoz 5,4 cm3 eoetsav-anhidridet adunk. 75 Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állani hagyjuk. Ezután éterrel hígítjuk és az éteres oldatot hígított kénsavval, nátrium bikarbonátoldattal és vízzel mossuk. A megszárított éteres oldat bepárolása lután 80 196 C" olvadáspontú kristályos anyag marad hátra. A kapott pregnén-17,20-diol-3-on-20-aoetát benzolból és petroléteröől színtelen tűk alakjában 196—198 C°-on kristályosodik ki. 85 Izo-progeszteron előállítására 0,5 g pregnendiol-on-acetátot erélyes kavarás kzöben 50 cm3 száraz xilollal és 12 g cinkporral 2 óra hosszat forrásig hevítünk; eközben a folyadék felett lassú nitrogénáramot ve- 90 zetünk el. A forró reakcióé-legyet lehűtjük és szűrjük ós a cinkport forró xilollal kimossuk. Szárítás után a xilololdatot vákuumban bepároljuk és a maradékhoz kevés petrolétert adunk. Az izo-progesZte- 95 ront 138—140 C° nyers olvadáspontú hoszszú tűk alakjában kapjuk. Savval való kezelésre az izojDrogeszte,ron progeszteronná alakul át. Szabadalmi igénypontok: 100 1. A 126920. lajstromszámú törzssZabadlalomban meghatározott eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagokul a ciklopentanopolihidrofenanlrénsorozatnak olyan vegyületeit al- 105 között kettős kötést tartalmazó vegyületeket alkalmazunk. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatosításí módja, azzal jellemezve, hogy a 17JCS és 20-as szénatomok) JIQ
