128728. lajstromszámú szabadalom • Eljárás többszörösen telítetlen szteroidok előállítására
2 Í28728. be öntjük. A kicsapódott reakció term ékről leszűrünk és azt szárítjuk, amikoris 4 g 200-220 C°-on olvadó nyers 'terméket kapunk. Ez esetben valószínűleg két tér-5 izomer triol keverékével van dolgunk (a 3-beIyzetű acetátcsoportot anátriumszulfit elszappanosílja). Gyakori áikristályosítás,sial a két izomerAá-pregnciitrioJ.-(3,17,2Q) egyikét (o. p. 227 C°) kapjuk, melyet kloro-10 i'ormból hosszú tűk, ece tesz térből hasábok és (alkoholból vékony lemezkék alakjában termelünk ki. (a)2°=--75c . A másik izomer pregnentriol különválasztására a 200-220 C°-on olvadó triol-15 nyerstermékből 4 g-ot 15 cm3 piridin és 15 cm3 ecetsavanlhdrid keverékében éjjelen át 20 C°-on tartunk. A vízbeöntés után kicsapódó csapadékról leszűrünk. Vizes aceton bői először 18Q°-on olvadó kis tűk 20 (1)1 g) kristályosodnak ki, melyek vizes alkoholból való többszöri átkristályosítással tisztíthatók'; e vegyület a 182 C°-ou olvadó Z\5 ,6-pregnentnol-3,17,20-diacelát-3,20, melynek fénytani forgatása (a)20 = —- 74°. 25 Az anyalúgból 118 0°-on olvadó hosszú tűk (2,2 g) kristályosodnak ki, melyek olvadáspontja vizes alkoholból való többszöri átkristályosílás után 152 153 CAra fokozható. Ez la diaoetát a fentivel tér-30 izomer A5 ,e-pregnentriol-3,17,20rdiacetát-3,20, melynek fénytani forgatása (a,yo = --36°. * ' D 2. példa: 0,36 g A5,2o-pi'!e,gtt,adiendiol-(3,17)-mono~ acetát-(3)-:at 25 cm3 éterben oldunk és az oldathoz 0,28 g ozmiumietroxidot adunk. 2 'nap multán a keveréket szárazira bepárologtatjuk és a maradékot vizes alkoholos nátriumszulfitoldattal (3 g náiriumszulfit, 40 30 ccm alkohol és 60 ccra víz) két órán át főzzük. A fekete csapadékot leszűrjük és alkohollal kifőzzük. Az egyesített szűrleteket vákuumban besűrítjük és többször kiéterezzük. Az éteres maradékot ecetész-45 cerből álkristályosítjuk. A képződött izomerkeverék 215-220 C°-on olvad. Eoetészterből való többszöri álkristályosítással az egyik komponenst tiszta (alakban kaphatjuk. A telraoxipregnen olvadáspontja 229— 50 231 C°. Felelős kiadó: dr. ladoméíl SZMEETNIK ISTVÁN m. kir. szab. bíró. „J Ö V ö" Nyomdaszövetkezet, Budapest, IX., Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Fel. vea.: Bárányi József 3. példa: 600 mg 3-acetoxí-A5 -Ai6Haiidrosztent, melyet 17-klór-3-acetoxi-A5 -andr osztenb öl HCl lehasításával vagy 3-acetoxi-17-oxi-A5-androszten klórozásakor melléktermék- 55 ként kapunk, 20 cm3 abszolút éterben oldunk, ia keverékhez 600 mg Os04 -ot adunk és az egészet a levegőnedvesség kizárása mellett 3 napig szobahőmérsékleten tartjuk, amikoris mélyfekele iszap csapódik ki. 60 Alkoholos hiposzulfitoldaüal való melegítéssel végzett szokásos feldolgozás után -az alkoholos oldathoz vizet adunk, a keveréket NaCl-díil telítjük és CHCl3 -al kimerítően kirázzuk. A szárított kloroformos 65 kivonatot azután vákuumban kíméletesen begőzöl ögtetjük, benzollal vákuumban való ismételt bepárologiatással az alkoholmaradékokiól megszabadítjuk, benzolban felvesszük és 12 g Al2 O s alkotta oszlopon át 70 kimerítően kimossuk. Emellett az esetleg jelenlevő kiindulási anyag maradékai, valamint a még nyomokban hozzákevert 17-klorid a sztírletbe mennek. A keletkezelt 16,17-dioIt olyan benzollal való ki- 75 merítő utánamosássial, melyhez 3 térfogatszázalék abszolút alkoholt adtunk, eluáljuk, amikoris bepárologtatással izomer 3" aceloxi-A5-lG,17-diioxi-androsztenek világos, olajos, nem kristályosodó keverékét 80 kapjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás többszörösen telítetlen szteroidok glikoÍjainak előállítására, azzal jellemezve, hogy 3-helyzetű hidroxilcsopor- 85 tot és ehhez képest |3, y-helyzetű kettős kötést tartalmazó többszörösen telítetlen szteroidvegyületeket 3-származékaik alakjában ozmiumtetroxiddal hozunk össze. 90 2. Az 1. igénypontban megliatározott eljárás foganatosftási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagokul 3-oxi-Aß,eiSzteroidvegyületek olyan észtereit alkalmazzuk, melyek a molekulában még 95 egy vagy több kettős kötést tartalmaznak. 3. Az 1. és 2. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagul sztig- 100 maszterinésztert alkalmazunk.
