128568. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rézmerkaptovegyületek előállítására

Megjelent 1941. évi december hó 15-én. MAGYAR KIRÁLYI ^Hffl| SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 128568. szám IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — F. 9161. alapszám. Eljárás Tézmerkáplovegyületek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft cég, Frankfurt a/M. A bejelentés napja; 1940. évi április hó 6. — Németországi elsőbbsége: 1938. évi december hó 27. (A 620/1941. M. E. sz. rendelet alapján.) Az 565064. számú német szabadalmi leírás többek között rézvegyületeket ismertet, melyek akként keletkeznek, hogy alifásán kötött tercier nitrogént tartalmazói 5 bázisos oldalláncokat hordó merkaptovegyületekre rézsókat hagyunk behatni. Ugy találtuk, hogy gyógyszerként értékes rézmerkaptovegyülcteket állíthatunk elő akként, hogy oly, alifás bázisos oldalin láncokat nem tartalmazó aromás vegyületekre, melyek tautomerizálható S-atomot tartalmaznak, rézsókat hagyunk behatni és adott esetben oly gyököket viszünk be, melyek a termékeket vízben oldhatóvá te-15 szik. Kiindulóanyagkéiit pl. oly vegyületek jönnek tekintetbe, amelyek aromás maghoz kötve tiokarbamidgyököt tartalmaznak, mint a tiokarbamidbenzoesav, "fenil-20 ttohidantoinkarbonsav, piridintiokarbamid és hasonló vegyületek. Á tiokarbamidgyök az aromás maghoz gyűrű alakájban is csatlakozhatik, miként ez pl. a tiobenzimidazolszulfonsavnál és 25 hasonló vegyületeknél fordul elő. Használhatunk továbbá aromás merkapto-oxazolokat és aromás merkaptotiazolokat is. Az eljárást pl. akként foganatosítjuk, hogy az említett vegyületek egyikére, amely 30 sóképző vagy egyéb oldhatóvá tevő csoportot tartalmaz, mint pl. a tiokarbamidbenzoesav, rézsót hagyunk behatni és a kapott komplex rézvegyületet valamely sójává alakítjuk át. Oly aromás merkapto-35 vegyületekből is kiindulhatunk, melyek sóképzőcsoportot nem tartalmaznak, vagy olyanokból, melyeknek sói vízben erősen savanyúan vagy alkálikusan reagálnak, mint az aminofeniltiokarbamid, oxifemltiobenzimidazol és egyebek. 40* A találmány értelmében a rézsókkal való reakció befejezte után a keletkezett rézmerkaptovegyületekbe oldhatóvá tevő csoportokat vihetünk be. Ekként pl. a kapott oxivegyületek klórecetsavval, acetobromglukozával, — mimellett utóbbi esetben az acetilcsoportokat utólag lehasítjuk, — az aminovegyületek acetaldehid-diszulfosavas nátriummal és hasonló vegyületekkel reagáltathatok. A találmány szerinti eljárás értelmében 50 kapott termékeket fertőző betegségeknél, kiváltképen a gümőkor leküzdésénél kívánjuk felhasználni. 1. példa. Fenilmustárolajnak aszparaginsavval va- 55 ló reagáltatásával (lásd Beilstein 4. kiadás 25. kötet 248. oldal: fenilizocianátnak aszparaginsavval való reakciója, a 3-fenilhidantoinecetsav-(5) vegyület előállítására), előállított 3-fenil-2-tiohidanioineoetsav-(5) 60 vegyület 5 g-nyi mennyiségét 20,5 cm3 nnátronlúgban és 100 cm3

vízben oldjuk; Ehhez az oldathoz 1,7 g kristályos rézkloridnak 50 cm3

vízben való oldatát adjuk, amikor is barnászöld csapadék keletkezik, 65 melyet leszívatunk és vízzel mosunk. Metanolban oldjuk és gyengén kurkumaalkálikus kémhatásig nátriummetilátoldatot