128506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és telítetlen androsztan-17-olonok, illetőleg származékaik vagy helyettesítési termékeik előállítására
4 128506. mára ismertetettel teljesen azonos módon, pl. krómsayval közvetlenül az V. kép'Ietíi 17-metil-tesztoszteronná (x = OH; R = CH3) vagy pl. szeléndioxid, illetőleg va-5 lamely ólomtetraacilát behatásával a A4-17-metil-androszten-3,17-diollá, illetőleg 3-monoésztereivé (IV. képlet) alakítjuk át. Ezeket a vegyületeket azután, esetleg hidrolizálás után, magábanvéve ismert mó-10 don oxidáló, illetőleg dehidrogénezői szerekkel ugyancsak 17-ineül-tesztoszteronnáj alakíthatjuk át. Ha a A4 -17-metil-iandrosz:tíen-17-ol helyett pl. a 17-es helyzetben etil-, etenil-, etinil- vagy allilcsoportot lar-15 talmazó megfelelő vegyületekből indulunk ki, akkor azonos módon pl. a 17-etií-, 17-etenil-, 17-etinil- vagy 17-alliIteszloszteíront kaphatjuk. Keto- illetőleg szabad vagy helyettesített 20 hidroxilcsoportnak a kettős kötéshez képest a-helyzetben való bevezetése helyett a kettős kötéshez két hidroxilcsoportot is addicionáltathatunk. E célból a A4 -1V-inetil-androszten-17-olt éteres oldatban 1,1 25 ekvivalens ozmiumtetroxid éteres oldalával hozzuk össze, az egészet 5 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk, az oldatot 30 C° fürdőhőmérsékleten teljesen bepárologtatjuk és a maradékot vizes alkoho-30 los oldatban nátriumszulfittal két, órán át hevítjük. Az ozmiümsavészler redukáló hidrolizálásához más redukálószerek, pl. a savanyúak, mint amilyen az aszkorbinsav vagy a hangyasav, Is alkalmazhatók. A re-35 dukálással kapott keveréket vízbe öntjük, az egészet kloroformmal kimerítően kivonatoljuk, a kloroformos oldatot a kolloid ozmium utolsó nyomaitól savanyu adszorb'^liószerrel megtisztítjuk és bepá-40 rologtatjuk. A maradékból a nyers 17-metil-androsztan-4,5;17-triort kapjuk. Ahelyett, hogy a kettős kötéshez .két hidroxilcsoportot közvetlenül addicionáltatnánk, először oxidgyűrűt és esetleg az-45 után az egyik vagy mindkét hidroxilcsoportot helyettesített, pl. acilezett alakban, ajddicionál lathatjuk, amennyiben e célra pl. a fenti leírásban említett, magukban jvéve ismert kémszereket alkalmazzuk. Az oxidgyűrűket, illetőleg a helyettesített hi- 50 droxilcsoportokat ezt követőleg esetleg1 hidrolizálhatjuk, az utóbbiakat részlegesen is. Utolsó fokozatként végül a 17-metil-androsztan-4,5,17-triollal vízlehasító szert hoztunk behatásra. Ha a 4-es és/vagy 5-Ös 55 helyzetű hidroxilcsoport észterezett alakban van jelen, ami pl. akkor forog fenn, ha a hidroxilezéshez perecetsavat, ólomtetraacilátot vagy halogénezüstbenzoátkomplexet alkalmaztunk, akkor e helyett 60 savlehasítószereket, pl. alkáliákat vagy cinkport toluolban használunk. Ily módon a 17-metil-androsztan-4-on-17-olt kapjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás telített és telítetlen androsztan- 65 17-ol-onok, illetőleg származékaik vagy helyettesítési termékeik előállítására, azzal jellemezve, hogy androsztán-17-onokat, melyek az A vagy B gyűrűben csak szabad vagy helyettesített tercier hidro- 70 xilcsoporlokat tartalmaznak, olyan szerekkel hozunk össze, melyek a —CO-csoportot — CR(OH)-csoportlá átalakítani képesek, amikor is R hidrogént vagy telílelLen vagy telített szénhidro- 75 génmaradékot jelent, azután az A vagy B gyűrűben levő szabad vagy helyettesített tercier hidroxilcsoporlok kiküszöbölésére vizet, savat vagy alkoholt lehasító szereket hozunk behatásra, ezt 80 követőleg pedig oxidálószerckkel és végül esetleg hidrolizálő és/vagy oxidáló, dehidrogénező, vizel vagy savat lehasító szerekkel kezelünk. 2. Az 1. igénypontban meghatározott el- 85 járás foganatosítást módja, azzal jellemezve, hogy a 17-karbinolokut az A, vagy B gyűrűben levő tercier hidroxilcsoportok kiküszöbölése előtt, közben vagy után észterező vagy éterező sze- 90 rek behatásával észtereikké, illetőleg étereikké alakítjuk át. Felelős kiadó: dr. ladoméri SZMEKTNIK ISTVÁN m. fiir. szab. biro. . „JÖ V Ö" Nyomdaszövetkezet, Budapest, IX., Erí.el-u. 17. Tel.: 182-278 - Fel. vez.: Bárányi Józsst
