128506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és telítetlen androsztan-17-olonok, illetőleg származékaik vagy helyettesítési termékeik előállítására

Megjeleni 1941. évi December hó 1-én. MAGTÁR KIRÁLYI (jijSllí SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 128506. szám. IV/h/1. osztály. — C. 5456. alapszám. Eljárás telített és telítetlen androsztan-17-ol-onok, illetőleg származékaik vagy heflyettesítési termékeik élőállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1940. évi dacember hó 21. — Svájci elsőbbsége: 1939. évi december hó 23. Azt találtuk, hogy telített és telítetlen androsztán-17o] ónokhoz, illetőleg származékaikhoz, pl. észtereihez, étereihez, vagy telített vagy telítetlen szénhidrogénmaradé-5 kokkal való helyettesítési termékeikhez, juthatunk, ha olyan androsztán-17-ono= kat, melyek az A vagy B gyűrűben csak szabad vagy helyettesített tercier hidroxilcsoportokat tartalmaznak, olyan szerek-10 kel hozunk össze, melyek a —CO-csoportot —GR(OH)-csoporttá átalakítani képesek, amikor is R hidrogént vagy telítetlen vagy telített szénhidrogénmaradékot jelent, azután az A vagy B gyűrűben levő sza-15 had vagy helyettesített tercier 'hidroxilcsoportok kiküszöbölésére vizet, savat vagy alkoholt lehasító szereket hozunk beha-' tásra, ezt követőleg pedig oxidálószerekkel és végül esetleg hidrolizáló és/vagy 20 oxidáló, dehidrogénezö, vizet vagy savat lehasító szerekkel kezelünk. Ezzel az eljárással szükség esetén a 17-karbinolokat az A vagy B gyűrűben levő tercier hidroxilcsoportok kiküszöbölése előtt, köz-25 ben vagy után észterező vagy éterező szerek behatásával észtereikké, illetőleg étereikké alakíthatjuk át. Az említett kiindulási anyagokat többek között pl. megfelelő oldalláncú dímetil-30 ciklopentanopolihidrofenantrénvegyületek oldalláncának oxidatív lebontásával" állíthatjuk elő. Ezek a vegyületek különösen az 5-ös helyzetben vagy pl. a 8-as helyzetben tercier hidroxilcsoportot tarlal-35 máznak, mely szervetlen vagy szerves savakkal észterezett vagy alkoholokkal vagy 'fenolokkal éterezett is lehet. A — CO-csoportnak a —CR(OH)-csoporttá való átalakításána alkalmas szerek, ahol is R a fentemlített jelentésű, a leg- 40 tágabb értelemben véve a1 redukálószerek, továbbá pl. a fémszénhidrogénvegyületek, így a Grignard-vegyületek, alkálifém-szénhidrogének és máseffélék, melyek a 17-es helyzetű ketocsoport redukálásán kívül 45 azonos helyzetben még telített vagy telítetlen szénhidrogénmaradékot, pl. metil-, etil-, allil- vagy acetiléncsoportoi bevezetni képesek. Az így kapott 17-karbinolok, különösen a szekunder alkoholcsoportot tar- 50 talmazók, kívánatra ebben a fokozatban vagy a tercier hidroxilcsop or toknak észterező vagy éterező szerekkel végzett behatásával való kiküszöbölése után is mamagában véve ismert módón, megfelelő 55 észtereikké vagy étereikké alakíthatók át. Itt különösen olyan észterezőszereket alkalmazunk, melyek alifás savmaradékok, így hangyasav-, ecetsav-, propionsav-, nvagy izo-vajsav-, n- vagy izo-valériánsav-, 60 kapronsav-, kaprinsav-, palmitinsav- vagy sztearinsavmaradék, továbbá aromás, zsír- ' aromás, vagy szervetlen savmaradékok bevezetésére alkalmasak, pl. benzoesav-, fahéjsav- vagy helyettesített szénsavmaradé- 65 kok. Éterezés céljából alifás vagy alifás-aromás alkoholokat,illetőleg fenolokat,pl. metil-, etil-, benzilalkoholt, triarilmetilkarbinolokat és másefféléket vezetünk be. Ezt követőleg azután magában véve ismert mő- 70