128504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dimetilciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat oxidálási termékeinek előállítására
2 128 5 «4. kor, pl. az említett gyűrűkben a, ß-tclitetlen ketoncsoportozatokat tartalmazó vegyületekhez juthatunk. Az oldalláncok részleges oxidálással vág-5 zett lebontásával képződött karbonsavakat, melyek karboxilcsoportja az oldalláncban vagy annak helyén van, az oxidálási keverékből, pl. lúgosán ható anyagok segélyével sóik alakjában nyerhetjük; a sza-10 baddá tett savakat, pl. ismételten sóikon át és/vagy átkristályosítással, észterek, amidok előállításával, valamint különösen frakcionáló kezeléssel is, például elészterezéssel, észterek elszappanosításáva], 15 szublimálással, adszorbeálással és másefféle módon tisztíthatjuk és választhatjuk külön. A szteroidok oldalláncának részleges vagy teljes lebontásával képződött semleges, nem 20 dió karbonilvegyüle leket, ketonokat és aldehideket egymástól, pl. a savanyú és könnyen illó alkatrészek eltávolítása után fizikai ós/ vagy kémiai elválasztó módszerekkel, így pl. kelonkémszerek alkalmazásával, frak-25 eionált kristályosítással, adszorbeálással, nagyfokú vákuumban végzett szublimálással és másefféle módon választhatjuk külön. Ketonkémszerekül célszerűen hidrazint vagy hidroxilamint, illetőleg szárma-30 zékaikat, így pl. szemikarhazidot, tioszemikarbazidot, aminoguanidint, fenilhidrazint, semleges vagy lúgosán helyettesített acilhidrazinokat, például a trimetilamino-acetilhidrazin sósavas sóját, továbbá biszulfi-35 tot stb. alkalmazhatunk. A különböző homolog karbonilvegyületck különválasztására, különösen a karbonilcsoportokkal kondenzálásra képes csoportok mellett még sóképző csoportokat vagy ilyenekké átala-40 kítható csoportokat tartalmazó karbonilkémiszerékkel végzett, csak részleges átalakítás és/vagy az ilyen kondenzálási termékeknek fokozatos hasítása mutatkozott előnyösnek. Az említett clválasztómódsze-45 rek közül természetesen többet együttesen is alkalmazhatunk. Ha telítetlen kiindulási anyagokat oxidáltunk, pl. krómsavval, akkor a képződött polikarbonilvegyületeket egymástól ég a 50 monokarbonilvegyületektől, a karbonilmentes és a savanyú reakciótermékektől, pl. ugyancsak a fent ismertetett, magukban véve ismert módszerekkel választhatjuk külön. 55 Az oxidációs lebontáshoz alkalmas kiindulási anyagok, pl. a A1 , A2 , A 3 , A\ vagy A5 -kolesztének, -komprosztének 1 , szitosztének, -sztigmaszta-diének, -kolénsavak, illetőleg homológjaik vagy kolesztán-5-ol. koprosztán-5-ol, szitosztán-5-ol, sztigmasz- 60 tán-5-ol, 5-oxi-kolánsavak, illetőleg homológjaik vagy a megfelelő, különösen halogénhidrogénsavakkal alkotott éterek és észterek. Felhasználhatjuk az említett savak származékait, illetőleg átalakítási ter- 65 mékeit is, így például észtereiket vagy amidjaikat vagy olyan vegyületeket, melyekben a karboxilcsoport karbinolcSQporttal van helyettesítve. Alkalmasak továbbá a felsorolt vegyületek tetszőleges térizo- 70 merjei is. Ezek a kiindulási anyagok ismertek vagy magukban véve ismert módszerekkel állíthatók elő. Felhasználhatjuk a magban kettős kötéseket, illetőleg tercier hidroxilcsoportokat tartalmazó különböző 75 szterinek, illetőleg epesavak keverékeit is, feltéve, hogy azok magszerkezele egyező, továbbá szterinek és epesavak olyan lebontási termékeit, melyeket pl. a jelen eljárással az oldalláncoknak csak részié- 80 ges lebontásával kapunk. Ha telítetlen vegyületekből. így pl. koleszténekből indulunk ki, akkor telítetlen eljárási termékekhez jutunk, így például a kettős kötés átmeneti védelme mellett 85 androsztén-17-onokhoz, pregnen-20-onokhoz, nor-kolesztén-215-onokhoz, nor-kolesztén-20-onokhoz, kolénsavakhoz, nor-kolén -savakhoz, bisznor-kolénsavakhoz, etio-kolénsavakhoz. Ha a kettős kötés védelme 90 nélkül dolgoztunk, akkor a megfelelő diketonok és ketokarbonsavak iselkülöníthetők, például az androszténdionok, pregnendionok és keto-etio-kolénsavak. Ha azonban szabad vagy helyettesített tercier hi- 95 droxilcsoporlot tartalmazó vegyületekből, így például kolesztán-5Holból, 5-klór- vagy 5-bróm-kolesztánból indulunk ki, akkor pl. az androsztán-, pregnán-, nor-kolesztán-, bisznor-kolánaldehid-, kolánsav-, etio- 100 kolánsavsorozat megfelelően helyettesített eljárási termékeihez jutunk. Ezeket a helyettesített eljárási termékeket azután ezt követőleg, esetleg átészterező- és/vagy hidrolizálószerek behatása után, vizet, savat 105 vagy alkoholt lehasító szerekkel, ugyancsak az A vagy B gyűrűkben telítetlen vegyületekké alakíthatjuk át. A találmány szerinti eljárással az oldalláncok részleges vagy teljes lebontás ávali 110 kapott oxidálási termékeket lényegesen jobb hozadékkal kapjuk, mint akkor, ha a bevezetésben ismertetett módon olyan vegyületekből indulunk ki, melyek az A
