128503. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzolszulfamidszármazékok előállítására

Megjelent 1941. évi december hő 1-éii. MAGYAR -KIRÁLYI ój|8W SZABADALMI B1RÓSÁQ SZABADALMI LEÍRÁS 128503. szám lV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — C. 5449. alapszám. Eljárás új benzolszulfamidszármazékok előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég, Basel A bejelentés napja: 1940. évi december hó 12. — Svájci elsőbbsége: 1940. évi június hó 1. Azt találtuk, hogy henzolszulfonamidoliazolsorozat új hidroxilaininszármazékaihoz juthatunk, ha a benzolszulfonamidotiazolsorozat nitró-, illetőleg nitroszármazékaira 5 rédukálószereket vagy pedig e sorozat .amino-, illetőleg N-monohclyettcsített aminoszármazékaira oxidálőszereket hozunk behatásra. A redukálás, illetőleg oxidálás a szerves 10 kémiában arilhidroxilaminok előállítására ismeretes módszerekkel végezhető (v. ö. Richter-Anschütz >Chemie der Kohlenstoffverbindungen«. 12. kiadás, 2. kötet, 70—80. oldalak, 1935., J. Houben »Die 15 Methoden der organischen Chemie«, 3. kiadás, 2. kötet, 175—178. és 403—409. oldalak'j 1925.). A nitro- illetőleg nitrozocsoportok redukálására célszerűen cinkport, amalgáinokát, mint cink- vagy alumínium-20 amalgámot, ammonium- vagy álkáliszulfidokat, illetőleg szulfhidrátokat, ónklorürt, stb. víz ós/vagy szerves oldószerek', mint pl. alkohol, dioxán és máseffélék jelenlétében alkalmazunk. Hasonlóképen elektro-25 litos vagy kataütos redukálást is alkalmazhatunk". Különösen célszerűnek bizonyul a hidrogénnel végzett redukálás katalizátorok, mint a platinacsoport katalizátorai, pl. palládium, nikkel, kobalt, katalizátorke-30 verékek és máseffélék jelenlétében. Emellett meglepetésszerűen az mutatkozott, hogy a hidroxilaminvegyület képzéséhez szükséges hidrogénmennyiség felvétek1

után a vegyület több hidrogént már nem vesz fel. 35 Az amino- illetőleg-.- N-monohelyellesített amino-benzolsziulfonamidotiazolok oxidálása szerves és szervetlen persavak és peroxidok, például monoiszliifopersav útján végezhető. Kiindulási anyagokként például olyan 40 benzolszulfoiiamidotiazolokat alkalmazunk!, melyek benzolmagján különösen a p-helyzetben nitro-, nitrozo-, amino-, alkilaminovagy acilaminocsoport van és amelyek üazolmaradéka helyettesítőket, például al-45 kii-, oxi-, alkoxi-, karboxi-, vagy karbaikoxiesopor tokai tartalmazhat A találmány szerint például a következő vegyületeket állíthatjuk elő: 2-(p-hidroxilaminobenzolszulfonamidoMiazol, 2-(p-hi- 50 droxilaminobenzolszulfonamido)-4-metiltiazol, 2-(p-hidroxilaminobenzolszulfonamidó)-4-etil-tiazoI, 2-(p-hidroxilaminobenzolszulfonamido)-4,5-dimetil-tiazol, 2-(p-hidroxilaminobenzolszulfonamido)-4-metil-4,5-di- 55 hidro-tiazol, 2-(p-bidroxilaminobenzolszulfonamido)-5-kärbetoxi-tiazol vagy 2-(p-metilhidroxilammobenzolszulfonamido)-tiazol. A hidroxilaminobenzolszulfamidcsoport és a tiazolcsoport közé még további bén- 60 zolszulfamidcsoportok lehetnek iktatva, így pl. a 2[p-(p'-hidroxiiaminobenzoliSZ!ulfonamido)-benzo]szulfonamido]-tiazolt a megfelelő nitrpvegyület redukálásával kaphatjuk, melyet viszont klorszulfonsavnak 65 p-nitrobenzolszulfonsavanilidre való behatásával és az így kapott p-(p'-1

nitrobenzolszulíbnamidoY-benzol- szulfonsavkloridnak, pl. piridüil)cn. 2-aminotiazollal való reakciójával állílunk elő, 70