128474. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen savak, illetőleg észtereik előállítására
Megjelent 1941. évi december hó 1-én. MAGYAE KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 128474. szám IV/h/1. osztály. — G. 8819. alapszám. Eljárás telítetlen savak', illetőleg észtereik előállítására. Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler cég, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1939. évi március hó 23. — Németországi elsőbbsége: 1938. évi május hó 19. A találmány eljárás telítetlen savak, illetőleg észtereik előnyös előállítására. Az eljárás lényege az, hogy ß-alkoxisavakat, illetőleg észtereiket, savanyú kémhatású 5 anyagok jelentétéhen, magasabb hőmérsékletnek vetünk alá. Ez pl. úgy történhet, hogy a 126299. lajstromszámú szabadalmunk szerint előállítható alkoxizsírsavakat, folyékony álló tapotban, savakkal, pl. kénsavval, klórozott ecetsavval, foszforsavval, benzol- vagy toluolsavval hevítjük. E körülmények között a ß-sziubsztitualt alkoxicsoportok, megfelelő kettős kötés képződése közben, gyor-15 san lehasadnak. Ha ezt a reakciót desztillációs edényben végezzük, a reakció alatt képződött telítetlen savak keletkezésük mérvében ledesztillálhatók. A reakció úgy is foganatosítható, hogy a reakciós elegyet, 20 ít visszafolyás közben, esetleg enyhe túlnyomásnál, melegítjük, míg a reakció elég messze előre nem haladt, majd a reakciós terméket, desztillálás útján, esetleg vákuumban, dolgozzuk fel. 25 A találmány szerinti eljárás kiindulási anyagaiként a különféle ß-;alkoxikarbonsavak, illetőleg ezeknek észterei, pl. ß-etoxipropionsav, ß-nietoxi-propionsaveszter, ßetoxivajsav, illetve ennek észterei, ß-et-30 oxi-a-metilpropionsav, azaz ß-etoxi izoviajsav, ß-etoxi-valeriansav, ß-etoxihidro-fahejsav stb. jön tekintetbe. A találmány szerinti eljárás, a fent ismertetett módon a gőz- illetve gázfázis-35 ban is foganatosítható. E célból az említeti kiindulási anyagokat légköri, vagy ennél nagyobb vagy kisebb nyomásnál, savanyú kémhatású szilárd kontaktusanyagokkal, pl. aíuminíummetafaszfáttal, kovasavval, foszforsavval, kénsavval, wolfrámsav- 40 val impregnált hordozók, pl. agyag vagy aktivált szén fölött vezetjük el. Az ismertetett reakcióknál 1 mol alkohol, olefines kettős kötés létesítése közben, lehasad. Ez az alkohol, különösen a sava- 45 nyú kémhatású reakciógyorsító huzamos behatására és a hőkezelés hatására, a szabad karboxilcsoportot elészteresítheti. E hatás támogatására a savkezelést fölös alkohol jelenlétében foganatosíthatjuk, úgy- 50 hogy ily módon közvetlenül kapjuk az illető telítetlen sav észterét. A találmány új és rendkívül előnyöjs módon teszi lehetővé, egész általánosságban, telítetlen aldehidekből a megfelelő 55 telített savaknak, illetőleg megfelelő származékainak előállítását. Ha ugyanis telítetlen aldehideket, pl. akroleint, közvetlenül oxidálunk, akkor erős polimerizációs jelenségek közben, igen tömör reakció- 60 terméket kapunk, amelyben az említett telítetlen savak csak igen csekély mértékben vannak meg. 123914. és 126299. lajstromszámú szabadalmainkban kimutattuk, mily módon állíthatók elő a telítetlen al- 65 debidekből, egyszerű módon, a megfelelő alkoxialdehidek és mily módon lehet ezeket, ugyancsak minden nehézség nélkül, molekuláris oxigénnel, az illető ß-alkoxizsírsavakká átalakítani. A találmány tehát 70