128468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és telítetlen pregnan-polikarbonilvegyületek, illetőleg helyettesítési termékeik előállítására

2 128 46 8. portok bevezetésére alkalmasak. Ilyenek, pl. a szeléndioxid, ólomtetraacilátok, krómsav istb., melyek az a-helyzetben oxo-, oxi- vagy helyettesített oxicsoportöt tartal-5 mázó vegyületekhez vezetnek. A telítetlen vegyületekkel az említettek helyett olyan vegyületeket is behatásra hozhatunk, melyek magához a kettős kötéshez .oxigént vagy oxigéntartalmú csoportokat közvetle-10 nül vagy közvetve addicionáltatni képesek. E célra, pl. szuperoxidok alkalmasak, így hidrogénszuperoxid, esetleg alkáliák vagy fémoxidok jelenlétében, persavak, halogének, fémoxidok, így ozmiumtetroxid 15 vagy vanadinsav, esetleg klorátok jelenlétében^ továbbá permanganátok, ólomtetraacilátok, ariljodozo-aciiátok vagy valamely halogenezüstbenzoátkomplexum. Helyettesített hidroxilcsoportoknak, illetőleg újon-20 nan bevezetett oxidcsoportozatoknak szabad hidroxilcsoportokká való átalakítására esetleg hidrolizálói szerekkel továbbkezelünk; részlegesen helyettesített polioxivegyületekhez másrészt úgy juthatunk, hogy 25 a szabad polialkoholokat pl. valamely 3-as helyzetű hidroxilcsoportnak, pl. acilező szerekkel szemben mutatkozó nagy reakciód képességét felhasználva, részlegesen he- 60 lyettesítjük. Ily módon azután a pregnansorozat olyan vegyületeihez jutottunk, melyek a 20-as helyzetben ketocsoportot, illetőleg szabad hidroxilcsoportot és továbbá az 65 A vagy B gyűrűben kettős kötéseket «-helyzetű ketocsoporttal vagy szabad vagy észterezett hidroxilcsoporttal vagy pedig az A vagy B gyűrűben két vicinális szabad vagy észterezett hidroxilcsoportot tártai- 70 máznak. Az A vagy B gyűrűben, illetőleg a 20-as helyzetben hidroxilcsoportokat hordozó: vegyületekből ezt követőleg magában véve ismert módon vizet vagy savat lehasító', illetőleg oxidáló vagy dehidrogé- 75 néző szeriekkel való behatással ugyancsak a kívánt telített vagy telítetlen pregnan-polikarbonilvegyületeket, illetőleg helyettesítési termékeiket állíthatjuk elő. A fenti reakcióból néhányat az alábbi 80 képletekkel magyarázzuk anélkül, hogy ily módon a találmányt korlátoznók. -CO-CH3 30 35 40 45 -CHJI-CH, CO-CHj 85 90 95 100 x = szabad vagy helyettesített hidroxilcsoport. 1. Példa. 50 1 rész I. képletű 5-oxi-pregnan-20-ont (x=OH; előállítva pl. (5-oxi-kolesztán oldalláncának krómtrioxiddal végzett oxidatív lebontásával) 25 rész tiszta alkoholban oldunk és pl. Rupe vagy Raney sze-1 55 rint előállított nikkelkatalizátor felhasználásával • hidrogénezünk. A hidrogénezőst 1 Mol hidrogén felvétele után megszakítjuk, a katalizátorról leszűrünk és a szűrletet 105 vákuumban bepárologtatjuk. Izopropiléterből való átkristályosítással all.képletű epimer pregnan-5,20-diolok keverékét (x= OH) színtelen kristályok alakjában kapjuk. A redukálást katalitos hidrogénezés he^ no lyett pl. alkálifém és valamely alkohol segélyével, telítetlen szénhidrogének képzésére alkalmas szerves fémvegyülettel, pl.