128468. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített és telítetlen pregnan-polikarbonilvegyületek, illetőleg helyettesítési termékeik előállítására

Megjelent 1941. évi december hó 1-én. MAGYAR KI RÁ LTI QgBSHf SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 128468. szám. IV/h/1. osztály. — C. 5462. alapszám. Eljárás telített és telítetlen pregnan-polifcarbonilvegyületek, illetőleg helyettesítési ter mékleik előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég, Basel. A bejelentés napja: 1941. évi január hó 8. — Svájci elsőbbsége: 1940. évi január hó 17. Azt találtuk, hogy telített és/telítetlen pregnan-piolikarbonilvegyületekhez- illetőleg olyan helyettesítési termékeikhez, me. lyiek pl. járulékos oxo-, szabad vagy belyet-5 lesített oxicsoportokat tartalmaznak, juthatunk, ha az A vagy B gyűrűben 'csak szabad vagy helyettesített tercier hidroxilcsopiortokait tartalmazó, pnegnan-20^onokat redukáló és ezt követőleg vizet, savat vagy 10 alkoholt lehasító szerekkel hozunk össze, a telítetlen reakciótermékekkel oxidálószereket reagáltatunk és végül esetleg hidrolizáló, acilező iés/vagy vizet vagy savat lehasító, oxidáló vagy dehidrogénező szere-15 kei hozunk behatásra. A találmány szerinti eljárásnál, ha kívánatos,, a 20-karbinolokát az A vagy B gyűrűben levő tercier hidroxilcsoportok kiküszöbölése előtt, közben vagy után észterez ő vagy éterező sze-20 nek behatásával észtereikké, illetőleg étereikké alakíthatjuk át. Az említett kiindulási anyagokat többek között, pl. megfelelő oldalláncú dimetilciklopentainopolihidrofenantrén-vegyüle-25 tekhen az oldalláncnak oxidatív lebontásával kaphatjuk. Ezek az anyagok különösen 5-ös helyzetben vagy, pl. 8-as helyzetben tercier hidroxilcsoportot tartalmaznak, mely szervetlen vagy szerves savakkal ész-30 terezett vagy alkoholokkal vagy fenolokkal é bérezett is lehet. Redukáló szereken egész általánosan a legtágabb értelemben véve olyan redukálószereket értünk, melyek a • 20-ketocsoport-35 nak karbinolcsoporttá való átalakítására alklmasak. Az így kapott 20-karbinolokat, ha kívánatos, e fokon vagy pedig csak a tercier hidroxilcsoportok kiküszöbölése közben vagy után észterező vagy éterező szerek behatásával magában véve 40 ismert módon megfelelő észtereikké vagy étereikké alakítjuk át. Ebben az esetben különösen olyan észterező szereket haisz-r. nálunk, melyek alifás savmaradékok, így hangyasav-, ecetsav-, propionsav-, n- vagy 45 iziOj-vajsav, n- vagy izo-valeriánsav-, kapronsaA«-, kaprinsav-, palmitinsav- vagy sztearinsavmaradék, továbbá aromás, zsíraromás vagy szervetlen savmaradékok, pl. benzoesav-, fahéjsav- vagy helyettesített 50 szénsavmaradékok bevezetésére alkalmasak. Éterezós céljából alifás vagy alifásaromás alkoholok, illetőleg fenolok maradékait, pl. metil-, etil-, benzil-, triarilmetil-csoportokat vagy másefféléket vezetünk 55 be. A 20-as ketocsoportnak karbinolcsoporttá való redukálásával ós esetleg ezt követő észterezéssel vagy éterezéssel az oxidálószer későbbi behatásakor a 20-as ketocsoporthoz képest a-helyzetben levő 21- 60 es melilcsoport oxidálódását meggátoljuks Azután magában véve ismert módon vizet, savat vagy alkoholt lehasító szereket hozunk behatásra, amikor is, pl. 4,5- vagy 5,6-telítetlen vegyületek keletkeznek. 65 Az így kapott reakciótermékekkel azután oxidálószereket és pedig különösen olyanokat hozunk össze, melyek a kettős kötés- .hez a-helyzetben magában véve ismert módon oxigén vagy oxigéntartalnlú eso- 70