128437. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilszulfonszármazékok előállítására
2 128437. A szűrt oldatot csökkentett nyomás alatt bepárologtathatjuk és abból a 4,4’-bisz-(6”szulfo-2 -oxinaftalin-3”-karbonamido)-difenilszulfont elválaszthatjuk. Fölös sósav 5- hozzáadásakor a szabad szül fon sav majdnem fehér, vízben nehezen oldódó csapadék alakjában kicsapódik. Hígított ecelsav és tömény nálriumkloridoldat hozzáadásakor a sznlfonsav nátriumsója csaknem IV- 60 hér, vízben könnyen, majdnem színtelenül és igen csekély mértékben fluoreszkálóan oldódó csapadék alakjában választható le. Fölös nálronlúg hozzáadásakor polinátriumsó oldatát kapjuk, amely só 65 az oxicsoporlokon is nátriumot tartalmaz. Az oldal zöld színben erősen fluoreszkál és a kiinduló anyagként alkalmazott (>vSZuiro-2-oxinaftalin-3-karbons.lv nátron lúgos oldatától intenzív sárga színével kü- 70 lönbözik. Sok fölös nátronhiggal a polinálriumsót • sárga voluminozus csapadék alakjában választhatjuk le. djfienilszulfonnak és 64 g piridinnek GOO cm3 acetonban való oldatát csepegtetjük. A belső hőmérséklet 15 C°-ra emelkedik. 272 órai forralás után a csapadékot leszi- 5 vatjuk, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. A kapóit 164 g l,4’-di-(3-szulfofluoridbenzoilamino)-difenilszulfon 2Í)7 C°-on bomlás közben olvad. 150 g l,4-di-(3-szulfoí'luorid-benzoilami- 10 noVdifenilszulfonl 500 cm3 20°/u-os nátronlúggal és 500 cm3 vízzel 50 C°-on oldásig mintegy félóráig keverünk. 3U0 g nátriumkloriddal a 4,4’-di-(3-szulfonsav-benzoilamino)-difenilszulfon-dinátriumsójának 117 15 g-nyi mennyiségét csapjuk ki. E só vízben könnyen oldódik. Az alkalmazott benzoilklorid-3-szulfofluoridot következőképen állítjuk elő: 50 g nátriumfluoridot 1200 cm3 vízben oldunk és 20 180 g benzoesav-3-szulfokloridot adunk hozzá. A szuszpenziói 3 óráig keverés melleit 15 C-ra hevítjük. A keletkezeit benzoesav-3-szulfofluoridot leszívatjuk, .vízzel jól kimossuk és 100 C'-on szárítjuk. 135 g 25 anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 118—119 C\ 135 g henzoesav-3-szulfofhioridol 300 cm3 tionilkloriddal 5 óráig viszszafolyaló hűlő alalt forralunk, ezután a tionílkloridol csökkenteti nyomás alatt el- 30 párologtatjuk. A kelelkezcll benzoilklorid- 3-szulfol'luorid 16 mm nyomás alatt 112 ('/nál desztillál. 2. p é 1 d a. A 6-szulf()-2-oxinafLaIin-3-karbonsav 1,1- 35 diaminodifenikszulíonsójának 138 g-nvi mennyiségéi, melyei 1 mól sósavas 1,1- diaminodifenilszuIlonnak a 0-szulfo-2-oxinaflalin-3-karbonsav monokáliumsójának 2 móljával való reagállatásával kaptunk. 40 35(j g- vízmentes piridinbe keverjük. Az oldalhoz 60--70 C'-on további keverés mellett 32 g foszfortrikloridol csepegtetünk. Ezután az elegyel keverés mellett további 10 óráig forraljuk. Az elegyel lehűlése után 45 vizes nálriumkarbonáíoldal hozzáadásával semlegesítjük és a piridinl vízgőzdesztiliálással eltávolítjuk. A deszlillálási maradék majdnem tiszta oldat, amely csapadékként csupán igen csekély mennyiségű 4,1- 50 diaminodifenilszulfonl tartalmaz. A reakció tehát gyakorlatilag teljesen végbement. Szabadalmi igcni/ponlok: 1. A 125113. sz. törzsszabadalom 1 I. 75 igénypontjai bármelyike szerinti eljárás továbbfejlesztése difenilszul fon származékok előállítására, melyre jellemző, hogy t, 1 -diaminodifenilszulfonl vagy ennek helyel Lesi lel L termékeit, amelyek minden 80 aminocsoportban legalább egy hidrogénatomot tartalmaznak, oly aromás karbon savha!ogeni(lekkel hozunk reakcióba, amelyek legalább egy szalfonsavcsoport- Lal vannak lielyetlesítve. 85 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás változata, melyre jellemző, hogy oly 1.1 -di-arilkarbonamido-difenilszu lfon ok bán. melyek az a rügyökben szulfonsavcso porttá ;í lalakítható helyettesitől tartalmaznak, e helyei- 90 Lesítöl szokásos munkamódokkal szulsavcsoporttá alakítjuk ál, vagy hogy a szulfocsoporlol a 1,1-di-arilkarbonamido-difen ilszu Ilonokba közvetleniil viszsziik be. 95 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás változata, melyre jellemző, hogy l.l-di-szulfoarilkarbonamido-di fen ilszu Ifid okai illetve -szulfoxülokal a megfelelő sztilfonokká oxidáljuk. 100 Felelős kiadó: dr. ladoméri SZ.MERTNIK ISTVÁN m. klr. szab. bíró. „J ö V Ö” Nyomdaszövetkezet, Budapest, IX.. Evkel-u. 17. Tel.: 182 278 — Fel. vez.: Baranyi József
