128281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tiazol és benzotiazol p-amino-benzol-szulfamido származékainak előállítására
4 128281. bciizol-iSzulfokloricloL adagolunk hozzá. A reakciót gőzfürdőn való, 1 órán át tarló hevítés útján fejezzük be és a még meleg reakciőelegyet felesleges mennj'iségű híg 5 sósavoldatba öntjük; a csapadékot szűrjük és mossuk. A terméket 2n nátronlúggaí 2 órán át tartó forralás útján hidrolizáljuk ós a kapott oldatot ecetsavval megsavanyítjuk. A 2-(p-amino-benzol-szxilfamido)-4-fe-10 nil-tiazolt csapjuk ki és nátriumsóvá való átalakítás útján történő tisztítás után szabaddá tesszük a szabad savat és a terméket, amely 190 C°-on olvad, átkristályosíljuk. 15 9. példa. 53 g 2-amino-4-metil-5-hidroxieti]-tiazolt, melyet tiokarbamidnak 3-klór-3-accto-propanollal való kondenzálása útján állítottunk elő, 50 cm3 vízben oldunk és rázás közben félóra időtartam alatt 15 C°-on 23,3 g p-aceli)amino-benzol-szulfokloridot adagolunk hozzá, majd a rázást 24—48 óra hosszat közönséges hőmérsékleten folytatjuk. A terméket szűrjük, vízzel mossuk és súlyának 15-szörösét kitevő súlyú 35°/o-os metánszulfosavval való, 3 percen át tartó forralás útján hidrolizáljuk. Az oldatot higíljuk, nátronlúggaí semlegesítjük és híg ecetsavval újból megsavanyítjuk. A 2-(pamino-benzolszulfamido)-4-metil-5-hidroxietil-tiazol gyors hevítésnél 141°-on, lassii hevítésnél 174 176°-on olvad. 10. példa. 35 37,2 g-nyi, 65 cm3 száraz piridinben szus/pcndált 2-amino-4-rnelil-5-karbeloxi-tiazolhoz (Conrad, Ber. 29, 1896, 1042) 50°-on 48 g p-acetilamino-benzol-szulfokloridot adunk olymódon, hogy egyszerre kis ada-40 gokat adagolunk. A hőmérséklet emelkedik és a teljes feloldódás hamar bekövetkezik. 15 percen át való gőzfürdőn tartás után a terméket vízbeöntéssel kicsapjuk, a kicsapolt terméket híg sósavban való szét-45 dörzsölés és 50o/o-os ecetsavban való kristályosítás útján tisztítjuk. Az így kapott 2-(p-acetil-amino-benzo]-szulfamido)-4-metil-5-karbetoxitiazol olvadáspontja (bomlás mellett) 249 C°. 50 Az aceülamino-vegyületet térfogatának 10-szeresét tevő mennyiségű 15°/o-os sósavval és ugyanennyi térfogatú metanollal 1 7a órán át forraljuk. Kihűléskor a 2-(p-amino-benzol-szulfamido)-4-metil-5-kar-55 betoxi-tiazol klórhidrátja válik ki, melynek olvadáspontja, bomlás mellett, 240 G'J . Ez a vegyület nátriumkarbonáttal vagy -acetáttal való kezelés útján a szabad bázist adja, amelyet alkoholból való kristályosítás útján tisztítunk és amely ilymó- 60 don 195 C°-on olvad. 2n nátriumhidroxiddal váló hidrolízis és ecetsavval való megsavanyílás útján a 2-(p-amino-benzolszulfamido)-4-metil-5-karboxi-tiazolt kapjuk. Olvadáspontja (bomlás mellett) ISO C°. 65 11. példa. 19,4 g 2-amino-6-etoxi-benzotiazolhoz, amely 50. cm3 száraz piridinben van oldva, lassanként 24 g p-acetil-amino-benzol-szulfokloridot adagolunk; a hőmérséklet 50— 7 ° 60 C°-ra em'elkedik. A reakció befejezését célzó hevítés után az elegyet vízbe öntjük és a nj'ers 2-(p-acetil-amino-benzol-szulfamido)-6-etoxi-benzo-tiazolt alkálilúgban való feloldás és a meleg oldatból ecetsav- 75 felesleggel való kicsapás útján tisztítjuk. SOo/o-os ecetsavból való újabb kristályosítás után a termék olvadáspontja 280— 281 C°. Az újból kicsapott acetilezett terméket 80 térfogata 10-szereséL tevő mennyiségű alkoholban szuszpendáljuk és az oldatba a teljes telítésig száraz sósavgázt vezetünk. Felforralás úlján a termék oldatba megy és rövid időn belül a bázis klórhidrátja 85 válik ki. Ezt metilalkoholban feloldjuk és az alkoholos oldatot forrásban levő vizes nátriumacetátoldat feleslegéhez adagoljuk. A 2-(p-amino-benzol-szulfamido)-6-etoxibenzoliazol színtelen hasábok alakjában 90 válik ki. Olvadáspont 257 0°. 12. példa. 30 cm''' száraz piridinben szuszpendált 9,75 g 2-amino-6-nitro-benzotiazolhoz 12 g p-acetil-amino-benzol-szulfokloridot adago- 95 lünk. Az oldást gőzfürdőn való hevítéssel tesszük teljessé, A víz hozzáadásával kicsapott nyers 2-(p-acetil-amino-benzolszulfamido)-6-nitrobenzotiazolt 2n nátronlúggal való extrahálás és lúgos meleg ki- 10 ° vonat 50"A)-os ecetsavval való megsavanyítása útján tisztítjuk. A tisztított termék fényes sárga hasábokból áll, melyek olvadáspontja 303 C°. Az acetilosoport hidrolízisét az acetil- 105 vegyület térfogatának 10-szeresét tevő mennyiségű 2n nátriumhidroxidoldaítal való, 30 percen át tartó forralással foganatosítjuk. A megsavanyítással kicsapott
