128281. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a tiazol és benzotiazol p-amino-benzol-szulfamido származékainak előállítására
2 128281. benzols zulfamidnak halogénezett tiazollal vagy benzotiazollal (vagy helyettesített tiazollal vagy benzotiazollal) való kondenzálása és a benzoin, ágban lévő belyettc-5 sítőcsoportnak aminocsoportlá való átalakítása útján. Hasonlóképen eljuthatunk alkilezett, arilezett vagj^ aralkilezett termékekhez bizonyos hatóanyagoknak, pl. alkil-, aril-, vagy 10 aralkilhalogenideknek vagy alkilszulfáloknak akár a fentismertetett módszerek valamelyikével előállított aminovegyületekre, akár aminocsoporttá könnyen átalakíható csoportokat tartalmazó közbenső konden-15 zálásí termékekre való behatása és a kapott vegyületeknek valamely alkalmas módszerrel, pl. a már ismertetett módszerrel, a kívánt aminotermékké való csatlakozó átalakítása útján. 20 Ezenfelül, a fezali módszerek néhányánál közbenső termékként kapott halogénezett kondenzálási termékeket alkilaminek, ariiaminek vagy aralkilaminek behatása úlján átalakíthatjuk a kívánt alkilezett, arile-25 zeit vagy aralkilezett termékekké. Alanliakban a találmány szerinti eljárás gyakorlati foganatosítás! módjait néhány példa kapcsán ismertetjük, megjegyezve, hogy a találmány nines e példákra 30 korlátozva. 1. példa. 111 g 2-aniino-l-metil-üazohiak és 250 cm3 piridinnek elegyét oly edénybe helyezzük, mely mechanikus keverőművcl 35 van ellátva és az elegyhez kis adagokban 250 g p-acelilannno-benzol-szulfo-kloridot adagolunk kb. 1 óra leforgása alatt, mimelleit a reakcióelegy hőmérsékletét ezen egész időtartamon át, külső hűtés útján, 40 50—60 C°~on tartjuk. A kapott barnásvörös oldatot végül 1 órán át forrásban levő vízfürdőn melegítjük és csatlakozóan «500 cm8 tömény sósav, 1 liter víz és 500 g jég elegyébe öntjük. A 2-(p-acetil-amino-45 benzol~;szulfamido)-4-melil-tiazolból álló nyers csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk ós visszafolyó hűtő alkalmazása mellett 20 percen át főzzük 300 cm3 tömény sósav és ugyanennyi térfogatú víz elegyével. 50 Az így kapott oldatot vízzel hígítjuk és az oldatnak nátriumkarbonáttal való meglúgosítása után kicsapjuk a 2-(p.amino-benzolszulfamido)-4-metil-tiazolt. A terméket különböző oldószerekből (mint pl. acetonból 55 vagy metilglikolból) való kristályosítás útján vagy pedig nátriumsónak nátronlúgfelesleggel vagy nátriumkloriddal való telítéssel történő kicsapása és a tiszta terméknek sav hozzáadagolásával való felszabadítása útján tisztíthatjuk. A tiszta termék 6o fehér, kristályos por, melvnek olvadáspontja 240-241 C°. 2. példa. 21,4 g p-acelilamino-benzol-szulf amidol és ugyanennyi súlyú 2-bróm-benzol iázol 1 65 7 g porított száraz káliumkarbonál: és 0,5 g rézbronz hozzáadagolásával bensőén öszszekeverünk, az így kapott keveréket 1 órán át 200 C°-on, visszafolyó hűlő alkalmazása mellett melegítjük és időnként 70 rázzuk. A megolvadt terméket ezután vízzel kilúgozzuk és a vizes oldatot megszűrjük és jégecet fölöslegével megsavanyítjuk. A kívánt 2-(p-ace fiiam ino-benzol-szül famido)-benzoliazol nyers állapotban válik 75 ki és azt ecetsavból fehér kristályos termék alakjában kristályosíthatjuk ki, melynek olvadáspontja 286 C°. Az acelilcsoport hidrolízisét olymódon foganatosítjuk, hogy a nyers acetilvegyü- 80 letet visszafolyó hűtő alkalmazása melleit lérfogala kb. ÍOi-szercséí levő mennyiségű tömény sósav és 20-szorosát levő mennyiségű metanol elegyével forraljuk. A lehűlés útján kiváló klórhidrátol meleg me- 85 . lanolban szuszpendáljuk és nátriumacetálnak félig telített, forrásbon levő felesleges mennyiségben alkalmazott oldalába öntjük. A kívánt 2-(p-aminobcnzol-szulfamidoVbenzoliazol színtelen lemezecskék alak- 90 jában kristályosodik, melyeknek olvadáspontja 298 C°. 3. példa. 2-amino-l-melil-üazol klórh irlrátj ának 7,5 g-ját finoman pontjuk és 15 cm' szá- 95 raz piridinben szuszpendáljuk; ezután 30 -40 C°-on lassanként 13 g p-brómbenzolszulfokloridot adagolunk. Gőzfürdőn való, a reakció befejezését célzó, néhány percig tartó hevítés után az elegyet nagy vízfeles- 100 légbe öntjük és a kapott terméket 50o/oos vizes ecetsavoldat jelenlétében eldörzsöljük, hogy a gyantás melléktermékeket eltávolítsuk. Az így kapott 2-(p-brómbenzolnSzulfamido)-4-metil-tiazolt híg ecetsav- 105 ból átkristályosítjuk. E termék olvadáspontja 165—166 C°. A brómozott vegyületet térfogatának tízszeresét tevő mennyiségű vizes ammóniával (d = 0,880) és súlyának VM részét kitevő 110 rézklórürrel elegyítjük. Az elegyet zárt
