128195. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidro-izokinolin-vegyületek előállítására
2 128195. 35 •C<,HS Analízis: C17 H, 0 O 2 NBr (350) 40 Számítolt: C 58,28o/o H 5,72"/o Talált: C 58,17o/0 H 5,73o/ 0 A brómhidrát vizes oldatából a szabad' bázist nálriumkarbonátlal kicsapjuk és ez kiéterezhető. Ezt savak hozzáadásával a 45 megfelelő sókká, pl. étercs sósavval való kicsapás útján klórhidráttá alakíthatjuk át, mely alkoholból való álkristályosítás és ecetészter hozzáadása után 215—216 C° hőmérsékleten olvad. 50 2. 6,0 g a-mctil-ß-(3,4-dioxifenil)-eUlaminbrómhidrátot, melynek olvadáspontja 182 —184 C° 3,8 g frissen desztillált fahéjaldehiddel 18 cm3 alkoholban 7 órán át nitrogén légkörben visszacsepegö hűtő alkal-55 mázasával forralunk. A reakciós termék már 2 óra múlva a még forró oMalbóil; kezd kikrislálvosodni. 7 órai forralás után a kristályosodás ecetészter hozzáadására tökéletessé válik. A kihűlés után leszívatott l-(ß-fenilvinil)-3-metil-6,7-dioxi-l,2,3,4- 60 le trahidro-izokinolin -brómhidrát abszolút alkoholból való álkristályosítás és ecetészter hozzáadása után (bomlás közben) 243— 244 C° hőmérsékleten olvad (helyesbítétlen érték). Képlete: 65 Analízis: CJ8 H 30 O 2 NBr (362) Számított: C 59,65o/o H 5,55o/0 75 Talált: C 59,70o/o H 5,55o/0 3. 2,48 g N-metil-ß-(3,4-(tioxLfeni[)-elilami)i-(epinin)-brómhidrálot 1,6 g frissen desztillált íahéjaldehiddcl 10 cm3 alkoholban 7,5 órán ál visszacsepegö hűtő alkal- 80 mázasával forralunk. Léghíjas lernen bepároljuk, a visszamaradó kendenzációs termék amorf brómhidrátjál abszolút éterben eldörzsöljük, vízben oldjuk, bikarbonáttal lúgosíljuk és a keletkezett bázist 85 kiéterezzük. Szárítás és az éter elpárologtatósa után visszamaradó l-(ß-fenilvmil)-2-melil-6,7-dioxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinoliin abszolút alkoholból kristályosodik ki és 200—202 C° hőmérsékleten olvad. Sói, pl. 90 sósavas sója amorf. Képlete: Hasonló módon kondenzálhatok az epinin magasabb homológjai is fahéjjaldehiddel, hidrofahéjaldehiddel, stb. 105 4. 1,8 g a-metil-ß-(3,4-dioxifenil)-ietilHmelilamin-brómhidrátot, melyet az a-metil-ß(3,4-dimetoxifenil)-etilaminnak nitrogénjén való metilezésével ós ezt követőleg a 182— 183 C° olvadáspontú perkloráton át tisz- 110 tított bázis brómhidrogénsavval való metiltelenítésével állítottunk elő, 1,0 g frissen fenil)-etil-amint vagy ennek a-alkilszármazékait vagy N-alkilszármazékait vagy ß(3,4,5-trioxifenil)-etilainint vagy ennek N-alkilszármazékait alkalmazhatjuk. 5 A reakcióhoz felhasznált aralkil- vagy aralkilén-aldehidek viszont a benzolmagban további helyettesítőkkel, pl. alkilvagy alkiléncsoportokkal helyettesíthetők. A polioxifeniletilaminokkal való konden-10 zációhoz aldehidek helyett ezek biszulfitvegyületeii is használhatjuk. A reakció a legkülönbözőbb feltételek mellett, közönséges vagy magasabb hőmérsékleten, megfelelő oldószerekben, kon-15 denzációs anyagok, mint savak vagy alkáliák jelenlétében vagy ezek nélkül is végezhető. Használhatunk híg vagy tömény oldatokat is. Példák: . 20 1- 4.7 g (^3,4-dioxifeinI>etiIaniin-brómhidrátot, melynek olvadáspontja 210-212 C°, 3,2 g frissen desztillált hidrofahéjaldehiddel 15 cm3 .alkoholban 7 órán át nitro-, gén légkörben forralunk. Ezután ecetész-25 tért adunk hozzá és kihűlés után az elméletinek 75—80o/o mennyiségében keletkeze? l-([3-feniletil)-6,7-dioxi-l,2,3,l-letrahidro-izokinolin-brómhidrátot les/Avatjuk. Abszolút alkoholból való álkristályosítás után ecet-30 észter hozzáadására 191—192 C° hőmérsékleten olvad (helycsbítétlen érték). Képlete:
