128193. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izokinolinvegyületek előállítására

128193. 3 A termék metanol-eceteszterből való kikristályosítás után 193—194° hőmérsékleten olvad. Hasonló módon ugyanehhez a vegyü-5 léthez jutunk, ha kiindulási anyagként 1-(|3-feniletil)-6,7-dioxi-izokinolin-hidrobromidot használunk és a paridingyűrű mindkét kettős kötését hidráljuk. 2. l-(ß-fenile:t,il)-0,7-dioxi-l,2,3,4-tetrahidro-10 izokmolin előállítása. 10 g l-(|3-feniletil>3,4-dihidro-6,7-dioxiizokinolin-hidrobromidot fölös mennyiségű hígított brómhidrogénsavban 20 g granulált ónnal éjszakán át vízfürdőn hevítjük. 15 Kénhidrogénnel való ónmentesítés után a szokásos módon végzett feldolgozással a kívánt l-(ß-feniletil)-6,7-dioxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolint hidrobromidja alakjában kapjuk, mely az 1. példában megadott mó-20 do.n, metanol-eceteszterből való átkristályosítással tisztítható. 3. l-(ß-feniletjl)-6,7-dioxi-l,2,3,4-ietralndroizokinolin előállítása. 1,5 g l-stiril-6,7-díoxi-3,4-dihidro-izokino-25 lin-klórhidrátot (melynek olvadáspontja 115—116° és 110°-tól "kezdve zsugorodik) melyet kétszer normál sósavból átkristályosítottunk, 200 cm3

vízben 0,1 g platinaoxiddal hidrogén közegben rázunk. 2 mol 30 hidrogén felvétele után a hidrálás befejeződik, az előzetes sárga oldat színtelenné vált. Az oldatot a katalizátortól megszűrjük, légüres térben szárazra pároljuk és a keletkezett l-(ß-feniletil)-6,7-dioxi-l,2,3,4-tet-35 rahidro-izokinolin-klórhidrátot abszolút alkoholból eceteszter hozzáadása mellett való átkristályosítás útján színtelen kristálytűk alakjában kapjuk, amelyek 210— 212° hőmérsékleten olvadnak. 4.1-(ß-feniletil)-3-metil-6,7-dioxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolin előállítása. 50 3,0 g l-sztiril-3-metil-6,7-dioxi-3,4-dihidroizokinolin-klórhidrátot (mely habzás közben 134—136° hőmérsékleten olvad) melyet kétszer normál sósavból átkristályosítottunk és ekkor 1 mol kristályvizet tar-55 talmazott, 300 cm3

vízben 0,2 g platinaoxiddal hidrogénközegben rázunk. Két óra alatt 2 mol hidrogén felvétele következik be. A hidrálás befejeződik és az előzetesen sárga oldat színtelenné válik. Az oldatot a katalizátorról leszűrjük, légüres 60 térben szárazra pároljuk és a maradékot abszolút alkoholból eceteszter hozzáadása mellett többször átkristályosítjuk. Végeredményben 2,0 g l-(ß-feniletil)-3

Jmetil-6,7-idioxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokin-olin-klórhidrátot.! 65 kapunk, melvek állandó olvadáspontja 230—231°. 70 75 5. l,3-dimetil-2-(y-fenilpropil)-6,7-dioxL-l, 2,3,4-ietrahidro-izokinolin előállítása. 5,0 g l,3-dimetil-2-(y-fenilalIil)-6,7-dioxi-l, 2,3,4-tetrahidro-izokinolin-brómhidrátot 80 (melynek olvadáspontja 149—151° és 1 imol kristály alkoholt tartalmaz) 50 cm3

állandó forráspontú jódhidrogénsavval kevés foszfor hozzáadása mellett 25 percig élénk forrásban tartunk. Ekkor a redukció be- 85 fejeződött. Az oldatot légüres térben szárazra pároljuk], a maradékot sok forró vízzel kivonjuk, leszűrjük, az oldatot kevés kénessavval színtelenítjük, a bázist szódával kicsapjuk és kiéterezzük. A nátrium- 90 szulfát fölött jól megszárított éteresoldatból éterezett sósavval az említett vegyület alább ábrázolt szerkezetű klórhidrátját nyerjük, mely metanolból 1 mol kristálymetanol-tartalommal kristályosodik ki, 95 amely kristályra etanol-t art almát légüres exszikkátorban szobahőmérsékleten még nem ad le. A klórhidrát habzás közben 121—123° hő- 105 mérsékleten olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás tetrahidroizokinolinvegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a no nitrogéntartalmú magban íaralkil- és/vagy aralkiléncsoportokkat helyettesített, nem hidráit izokinolinvegyületeket vagy ezeknek a piridinmagban dihidrált szárma-