128192. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonok származékainak előállítására
4 128192. g káliumacetáttal 1000 cm 3 alkoholban 7 óra hosszat főzünk. A kivált kristályokat összegyűjtjük és jégecetből átkristályosítjuk. O. P.' 195 C°. A hozadék 40 g. 5 A p-karbetoxiaminofenil-p'-nitropiridinszulfont az előzőkben leírt redukáló eljárások valamelyikével redukálva, a megfelelő aminovcgyületet kapjuk. 11. Példa: 10 9,2 g p-karbeloxiaminobenzolszulfinsavat lassanként 50 cm3 tionilkloridba viszünk be és a reakciőoldalot a vízfürdőn rövid ideig melegítjük. Kihűléskor a p'-karheloxianhnobenzolszulfinsavklorid krislá-15 lyosodik ki. O. P. 138 C°. 70,0 g p-karbetoxiaminobenzolszulfinsavkloridot 150 g íinalinbe viszünk be és körülbelül 60 percig a vízfürdőn melegítjük. A reakciókeverékei kihűlés után 2n 20 nátronlúg és éter keverékéhez adjuk, üszszerázás után a rétegek elválnak és a vizes lúgos réteget leszívatjuk. A maradékot 2n sósavban feloldjuk és 2n nálronlúggal újra kicsapjuk. A p-karheloxiamino-p'-ami-25 nodifenilszulfoxidot tűalakú kristályok alakjában kapjuk, melyek 91 C'-on olvadnak. 20,0 g p-karbeloxiamino-p'-aminodifenilszulfoxidot körülbelül 100 cm3 ecetsavan-30 hidridben 15 percig főzünk. Ezután a reakció'oldathoz a vízfürdőn addig adunk alkoholt, míg csak az ecetsavanhidriri feleslege el nem roncsolódott. Kihűléskor a p-karbetoxiamino-p'-acetil-aminodifenil-35 szulfoxid színtelen tűk alakjában kristályosodik ki. O. P. 271 C°. 10,0 g p-karbeloxiamino-p'-acetil-aminodifenilszulfoxidot körülbelül 50 cm3 jégecetben 5°/o vizes káhumpermanganálol'? 40 dallal oxidálunk. Kihűléskor a p-karbel-oxiamino-p'-a ceti 1-aminodifenilszulf on tűk alakjában kristályosodik ki. (). P. 283 C°. 10,0 g p-karbeloxiamino-p'-acelil-aminodifenilszulfont egyenlő rész hangyasav és 45 tömény sósav keverékében vízfürdőn 10 percig melegítünk. A kihűléskor a p-karbeloxiamino-p'-aminodifenilszulfon tűk alakjában kristályosodik ki. 0. P. 229 C°. A hozadék 8,0 g. 50 A részleges elszappanosítási 8 rész alkohol és 2 rész tömény sósav keverékében is végezhetjük, de a reakcióoldatot 2 óra hosszat kell főzni. 12. Példa: 55 208 g 4-karbetoxi-benzolszulfinsavat -389 gmonometilanilinnel 8 óra hosszal gőzfürdőn hevítünk. A kezdetben képződő kristálypép 2—3 óra folyamán oldatba megy, mely mindinkább mélyebb ibolyaszínt vesz fel és melyből vízcseppecskék válnak ki. 60 Kihűlés és huzamosabb ideig tarló állás után a lombik tartalma kristálypéppé dermed meg, melyről erősen leszívatunk és a leszívatón először ece lesz térrel és azután éterrel mossuk. Az így kapott 4-monome- 65 lil-4'-karbetoxi-4,4'-d;iaminodifenil-szulfoxi(l! még gyengén ibolyaszínű. Ecetészlerböl és metanolból átkristályosítva 174—175 G°-on olvad. Az anyag alkoholban, metanolban, acetonban, kloroformban könnyen, forró 70 ecetészlerben nehezen oldódik, vízben és petrolélerben oldhatatlan. A hozadék 157g = az elméletinek 54,5<y0 -a. 157 g 4-monomelil-4'-karbeloxi-4,4'-diaminodifenil-szulfoxidot 285 cm3 ecelsavanhid- 75 riddel a .gőzfürdőin 1 óra hosszat hevítünk.. Szobahőmérsékletre való lehűlés után 55 g kromsavnak (1, l Mol) 25 cm3 vízben és 200 cm3 jégecetben való oldalai kavarás közben úgy csepegtetjük hozzá, hogy 80 a reakciókeverék hőmérséklete ne emelkedjék 80 C° fölé. Ezután 15 percig gőzfürdőn melegítünk, a lehíílölt reakciőoldalot kavarás közben, vékony sugárban 10 liter jégvízbe öntjük, amikor is a 4-mono- 85 melil-acelil-4'-karbetoxi-4,4'-diamino-difenilszulfon először sziruposan csapódik ki, de rövid idő után kristályossá válik. A hozadék 162 g = az elméletinek 87 »/o-a. O. P. 187 C° (metanolból átkrisLályosílva). Alko- 90 hóiban, acetonban, kloroformban, jégecelben, forró ecetészterben könnyen, benzolban nehezen oldódik, vízben és petrolélerben •oldhatatlan. 50 g 4-monometil-acelil-4'-karbeLoxi-4,4'- 95 difenilszulfont 250 cm3 tömény sósav (1,19) és 750 cm3 alkohol oldatában 2 óra hoszszat visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával melegítünk. Ezután az oldatot vákuumban 300 cm3 -ra besűrítjük és 3 liter 100 jégvízbe öntjük, amikor is a 4-monometil-4'-karbetoxi-4,4'-diamino-difenil-szulfon kristályosan képződik. A hozadék 41,5 g = az elméletinek 93%-a. Az egymásután jégecetből és metanolból átkristályosított ter- 105 mék 212—213 C°-on olvad. Acetonban, forró dioxánban, forró alkoholban könnyen oldódik, vízben, éterben, petroléterben oldhatatlan. 13. Példa: no 17,4 g 4-ureido-4'-amino-difenilszulfon!t 200 cm3 aoetonban, melyhez 5,7 cm 3 piridint adunk, feloldunk. Ehhez az oldathoz
