128154. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat 21-aldehidjeinek előállítására
12 81.14. 3 haiogén-pregnen-3<>l-20-oiiokből a 3-helyzetü hídroxilcsoportnak karbonilvegyüleí fém- vagy halogénfém alkobolát jelenléte melletti behatásával ketocsoporttá való hid-5 rogéntelenítése útján állíthatók elő. 3. Példa: Pregn-4-en-3,20-dion-2i-al előállítása 21-kl őrpr ogeszteronból. 1 g 21-klórprogeszteront egy órán át me-10 legiíetlünk 10 cm3 száraz piridinnel vízfürdőn nedvesség kizárása mellett 10 cm3 benzol hozzáadása után lehűtöttük és 2 óra után a kivált kristályokat leszívattuk és benzollal mostuk. A kitermelés 1,042 g 15 színtelen kristályt tett ki, melyek 274—275 C°-on (jav.) bomlás közben olvadnak. A lerínék vízben és alkoholban könnyen, éterben és benzolban nehezen oldódik. E piridiniumklóridból 214 mg-ot 6,7 cm3 al-20 kohóiban oldaliunk, majd 75 mg nitrozodimelilanilint adtunk hozzá. -~10C°-ig való lehűtés után 0,5 cm3 1 n-nálronlúgot adtunk hozzá, mire a szín barnásnarancsba csapolt ál. 5 perc multán további hűtés 25 mellett óvatosan 4 cm3 vizet és miután a kristályosodás bekövetkezett volt, lassan még 10 cm3 vizet adagoltunk cseppenként. A csapadékot leszívattuk és vízzel mostuk. Szárílás után az olvadáspont 112—118 C° 30 "volt. Az anya lúgokból éterrel való kirázás útján még egy kis nitronmennyiség volt kapható. A narancssárga kristály tömegből így kapóit nitront közvetlenül tovább dolgoztuk 35 fel s ezért éterrel és hígított sósavval válaszlótölcsérben ráztuk. Az éteres oldatot még háromszor ráztuk 2 n-sósavval, azután vízzel, majd káliumbikarbonátoldattal és vízzel mostuk, szárítottuk és a 40 kristályosodás kezdetéig töményítettük. Az első kristályosítás terméke szűrés és éterrel való mosás után kb. 20 mg-ot nyomott és olvadáspontja 104—106 C° volt. Az anyalúgból még 60 mg, valamivel alacsonyabb 45 olvadásponlú kristály volt kapható. Minthogy a termék nehezen kristályosodik át, lehetséges, hogy még nem teljesen tiszta. Felelős kiadó: dr. ladoméri SZ: „J ö V Ö" Nyomdaszövetkezet, Budapest, IX., Az elemzés szerint monohidrál. Sósavval metanolban dimetilaoeiállá alakításából (ugyanaz a tiermék adódik, mint a pregn-5- 50 en-3-ol-20on-21-al dimetilacetáljának oxidálásából; olvp. 86—89 Cc . A két módon előállított acetál keveréke nem mutat olvadáspontcsökkenést. Ugyanezt a dimetilacetált kaptuk az anyalúgbői leválasztott 55 nehezen kristályosodó termékekből is. Elkészítettük a további jellemzésre a 160— 170 C° olvadáspontú irioximot és a 175— 177 C° olvadáspontú oszazont. Szabadalmi igénypontok: 60 1. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenaiitrénsorozat 21-aldebidjeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy a pregnansorozat 21-halogén-vegyületeit tercier bázisokkal kezeljük, a keletkezett kvaterner ammo- 65 niumvegyüle beket aromás nitrozovegyilletékkel, előnyösen savlekötő szerek jelenlétében, átalakítjuk és az így képzett közbenső termékeket savval bontjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli 70 módja a-keloaldebidek előállítására, azzal jellemezve, hogy a pregnansorozat -CO.CHghalogén szerkezetű oldalláncot hordó és ezenfelül a gyűrűvázban esetleg még kettős kötéseket, valamint he- 75 lyeltesítőket tartalmazó vegyületeiből indulunk ki és a kapott a-kebő-aldehidekéi " adott esetben további, magukban véve ismert reakcióknak vetjük alá, melyek a gyűrűrendszerben a helyettesítők meg- 8° változását eredményezik. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyet az jellemez, hogy 21-halogén-pregn-4Hen-3,20-dionokból indulunk ki. -• 85 4. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy 21-halogén-pregn-5-en-3-ol-20^onból indulunk ki ' és, ha kívánatos, a keletkezett pregn-5-en-3-ol-20<m-21.alt pregn-4-en-3,20-dion- 90 21-allá oxidáljuk, esetleg az aldehidcsoport időleges megvédése mellett. ÍNIK ISTVÁN m. kir. szab. bíró. -u.n. Tel.: 182-278 — Fel. vez.: Bárányi Józseí
