127821. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a follikulahormon, hidrogénben szegényebb analogjai és származékaik redukálási termékeinek előállítására
Megjelent 1941. szeptember hó 1. MAGTÁR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 127821. szám. lY/h/2. osztály. — Seh. 5923. alapszám. Eljárás a follikulahormon, hidrogénben szegényebb analógjai és származékaik retfukálási termékeinek előállítására. Schering A. G. cég, Berlin. 8. pótszabadalom a 111597 lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja: 1940. évi március hő 30. — Németországi elsőbbsége: 1939. évi április hó 1. A 111597. lajstromszámú törzsszabadalom 125430 lajstromszámú 7. pótszabadalmában eljárást ismertettünk, mellyel follikulahormonból, hidrogénben szegényebb 5 analógjaiból vagy származékaikból enzimes, illetőleg fito kémiai redukálással értékes redukálása termékeket kaphatunk. Azt találtuk már most, hogy a redukálást így végezve, az ősztron könnyen elszappaio nosítható észterei, különösen pedig az alacsony alifás karbonsavakkal, ecetsavval, propionsavval, vajsavval és máseffélékkel alkotott észterek ennél az eljárásnál egyidejű elszappanosodás közben ösztradiolt 15 adnak. A reakciót néhány foganatosítást példa kapcsán alább közelebbről ismertetjük. Példák: 1. 200 mg ösztronacetátot 20 cm3 alkohol-20 ban oldunk és az egészet lassanként teljes erjedésben levő pékélesztőhöz adjuk. (Erjesztőkeverék: 20 g pékélesztő, 40 g nádcukor, 300 cm3 vízvezetéki víz). Két napi erjedés után még 40 g, 50 cm3 vízben ol-25 dott nádcukrot adunk hozzá és a reakciókeveréket 5 napig szobahőmérsékleten erjedni hagyjuk. Ezt követőleg az erjedést megszakítjuk, a reakciótömeget éterrel kimerítően kivonatoljuk, az éteres oldatot 30 vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és az étert elpárologtatjuk.' A maradékot, mely keveréket alkot, Girard-féle ketonkémszer T (5)-tel ketonos és nem ketones részekre választjuk külön. A célból ... 35 a maradékot 30 cm3 abszolút alkoholban oldjuk, 3 g jégecetet és 1,5 g keton kémszer T-t adunk hozzá és a reakciókeveréket 1 órán át forraljuk. Ezt követőleg az egészet 2,7 g jégecet semlegesítésére elegendő mennyiségű nátronlúgot tartalmazó 200 40 cm3 vízbe öntjük és azután háromszor éterrel kivonatolunk. A nem ketonos részeket tartalmazó éteres oldatot vízzel mossuk2 nátriumszulfát felett szárítjuk és az étert elpárologtatjuk. Alkoholból való 45 átkristályosítás után 118 mg a-ösztradiolt kapunk, melynek javítaflan olvadáspontja 173—174°C. A ketonkémszerrel végzett átalakításkor fennmaradó vizes oldathoz 10 g kénsavat sa adunk és az egészet két órai állás után éterrel kivonatoljuk, amikor is 30 mg ösztront kaphatunk vissza. 2. 200 mg ösztronpropionátot pontosan az 1. példa szerinti módon kezelünk és dol- 55 gozunk fel, amikor is 110 mg a-ösztradiolc és 28 mg ösztront kapunk. 3. 200 mg ösztron-n-butirátot a fenti módon kezelünk és dolgozunk fel, amikor is 108 mg a-ösztradiolt és 28 mg ösztront 60 kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. A 111598. lajstromszámú Lörzsszabadalom 125430 lajsromszámú 7. pótszabadahnának igénypontjaiban meghatározott 65 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az ösztronnak vagy hidrogénben, szegényebb analógjainak alacsonyfendű alifás'karbonsavakkal alko- .
