127796. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a telített és telítetlen pregnansorozat aldehidjeinek előállítására

Megjelent 1941. szeptember hó 1. MAGYAR KIRÁLH SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 127796. szám. IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — C. 5261. alapszám. Eljárás a leííleít és telítetlen pregnan-sorozat aldehidjeinek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég, Basel. 2. Pótszabadalom a 124583 lajstromszámú szabadalomhoz. A bejelentés napja: 1939. évi július hó 8. — Svájci elsőbbsége: 1938. évi november hó 14. A 124.583. lajstromszámú lörzsszabadalom tárgya eljárás a telített és telítetlen pregnan-sorozat olyan aldehidjeinek előállítására, melyek aldehidcsoportja a 21-5 es helyzetben van. Ez eljárás szerint e sorozat 21-oxivegyületeit, illetőleg reakcióképes észtereiket, esetleg a kettős kötések vagy más oxidálható csoportozatok átmeneti védelme mellett, oxidálási folyamat-10 nak vetjük alá. További kutatásaink során azt találtuk, hogy ugyanezekhez a termékekhez juthatunk akkor is, ha a pregnan-sorozatnak' 21-telítetlen származékaiban, esetleg a ,mag-15 ban levő kettős kötések és további oxidálható csoportozatok átmeneti megvédése melleit, az oldalláncban levő kettős kötést oxidálással, illetőleg hidrolitosan felhasítjuk. 20 Kiindulási anyagokul 21-telítetlen származékokat alkalmazunk, melyeknek telített vagy telítetlen pregnanvázuk van. Az eljárás értelmében e kiindulási anyagoknak \a z oldalláncban levő kettős kötését 25 pl. oxidálással felhasítjuk. Ez pl. ózonozással és az ozonid hasításával, továbbá peroxidok behatásával, előnyösen ozmiumtetroxid jelenlétében, vagy két hidroxilcsoportoak a kettős kötéshez való addi-30 cionálásával és a keletkezett glikol hasításával végezhető (lásd pl. J. Houben i. h. 2. kötet, 127. és köv. lapok, valamint 153. és köv. lapok). Emellett esetleg a magban levő kettős kötéseket és egyéb oxidálható 35 csoportokat átmenetileg megvédhetjük. Szén-nitrogén kettős kötés esetében á hasítást pl. hidrolízissel is végezhetjük. A kiindulási anyagok mind a magban, mind az oldalláncokban tetszőlegesen helyettesítettek és tetszőleges térbeli szer- 40 kezelűek lehetnek. Kiindulhatunk előnyösen 17,20-lelítelleii vagy olyan vegj-ületekből is, melyek ebben a 17,20-as helyzetben oxidocsoportot vagy egy vagy két szabad vagy helyettesített hidroxiícsoportot, 45 így pl. aciloxi-, alkoxi- vagy halogéncsoportokat vagy a 20-as helyzetben metilénvagy kelocsoportot is tartalmaznak. A 17-es helyzetű szabad vagy észterezett hidroxilcsoportot a reakció tetszőleges idő- 50 pontjában víz vagy sav alakjában hasíthatjuk le. Továbbá magában véve ismert módon az új aldehidcsoporthoz képest chelyzetbe szabad vagy helyettesített hidroxilcsoportot vezethetünk be és az így 55 kapott vegyületet esetleg átészterezö hidrolizáló és/vagy észterező, illetőleg éterező szerekkel kezelhetjük. Evégből pl. halo- -gént hozunk behatásra és esetleg az így kapott a-halogénvegyületekben a halogént 60 hidrolizáló, illetőleg átészterezö szerek segélyével szabad vagy helyettesített hidroxilcsoporttal helyettesítjük. Elérhetjük azonban ugyanazt a célt úgy is, hogy a kiindulási anyagok aldehid-enolszármazé- 65 kaihoz, így pl. enolészterekhez, enoléterekhez vagy enaminokhoz oxigént addicionáltatunk és az így kapott etilénoxidvegy titele ke t hidrolizáló szerekkel kezeljük, vagy úgy, hogy az enol kettős kötését szabad, 70