127795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a telített és telítetlen pregnansorozat aldehidjeinek előállítására

2 127795. ból hidrogénezéssel, acetilezéssel és tionilkloriddal való kezeléssel; az elsőnek említett isav transz-dehidroandroszteron-acetátíból brómecetészterrel való átalakítással, 5 víz lehasításával és elszappanosítással állítható elő) 1 rész palládium-báriumszulfát-katalizátorral 30 rész száraz xilolban körülbelül 150 C° fürdőhőmérsékleten hidrogénnel redukálunk. A reakció befejezte 10 után szűrünk, a szűrletet begőzölögtetjük és a maradékot átkristályosítással, kromatográfozással vagy karbonilszármazékokká való átalakítással tisztítjuk. 3-acetoxi-pregnan-21-al-t színtelen kristályok alakjá-15 ban kapunk. A savklorid redukálása helyett a megfelelő kalciumisót hangyasavas mésszel hevíthetjük: Ha kiindulási anyagul a fentemlített ve-20 gyület helyett a megfelelő 17,20-oxido-vegyületet alkalmazzuk, akkor a reakció folyamán az oxigénhid redukálódik. A leírt 3-acetoxi-pregnan-21-al 3, 6 részének 100 rész jégecetben való oldatához 25 1 csepp jégecet-brómhidrogénoldatot adunk és ezután egészen lassan 1, 6 bróm!nak 50 rész jégecetben való oldatát folyatjuk hozzá. Most az egészet 1000 rész vízbe öntjük, kiét erezzük, az éteres olda-30 tot sok vízzel mossuk és begőzölögtetjük. A maradékot átészterezés céljából. 1 órahosszat 3 rész káliumacetátnak 100 rész abszolút alkoholban való oldatával főzzük, újra vízbe öntjük, kiéterezzük és az éte-35 res oldatot sok vízzel mossuk. Az oldatból begőzölögtetés után maradékot kapunk, melyből krómatográfos tisztítás után, hexánból vagy hígított alkoholból történő átkristályosítással a 3,20-diacetoxi-pregnan-21-al állítható elő, 40 Ennek vizes-alkoholos hamúzsíroldattal váló óvatos elszappanosítása a pregnan-3,20-diol-21-al-t adja. A pregnan-származék helyett a megfelelő allo-pregnan-vegyületből is indulha- 45 tunk ki. Szabadalmi igénypontok: 1. A 124.583. lajstromszámú szabadalom igénypontjai' szerinti, a telített és telítetlen pregnansorozat aldehidjeinek elő- 50 állítására való eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogy e sorozat 21-savíszármazékait redukálószerekkel kezeljük. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljá- 55 rás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 17, 20-helyzetben levő oxigénhidakat a reakció folyamán új hidroxilcsoportok képzése mellett redukáljuk. 60 3. Az 1. vagy 2. igénypontban meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 17-helyzetű iszabad vagy észterezett hidroxilcsoportokat a reakció tetszőleges időpontjában víz vagy 65 sav alakjában lehasítjuk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzal jeellemezve, hogy a kapott —CH2

—CHO oldalláncú aldehidekbe sza- 70 bad vagy helyettesített hidroxilcsoportot magában véve ismert módon az aldehidcsoporthoz a-helyzetbe vezetünk be. Felelős kiadó: dr. ladoméri SZMERTNIK ISTVÁN m. kir. szab, birő. .J ö V ö" Nyomdaszövetkezet, Budapest, IX., Erkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Fel. vez.: Bárányi József