127761. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fiziológiailag értékes vegyületek előállítására
2 127761. gén alkalmas, A katalizátorok emellett mind nemesfémek, pl. palládium, platinatapló, mind nem nemes fémek is lehetnek, mint pl. nikkelkatalizátorok, hordo-5 zókkal vagy ilyenek nélkül (lásd 1. c. 2. kötet, 302, és köv. lapok). A redukálás magában véve ismert módon úgy végzendő, hogy a benzolmagok hidrogénezését elkerüljük. 10 Ugyanezeket a telítetlen vegyületeket kapjuk akkor is, ha a molekulában az oldalláncon levő hidroxilcsoportokat víz alakjában lehasítjuk; erre a célra pl. klórcinkkel, felületaktív anyagokkal, mint alu-15 míniumoxiddal, timfölddel és máseffélék-« kel, esetleg olyanokkal, melyek fémsókkal, pl. klórcinkkel terheltek, káliumbiszulfáttal, foszforoxihalogenidekkel piridin jelenlétében és máseffélékkcl melegíthe-2o tünk (lásd 1. c. 2. kötet, 949. és köv. lapok). Az ily módon kapott egyszeresen vagy kétszeresen telítetlen vegyületeket a fent ismertetett módon az oldalláncban telített vegyületekké hidrogénezhetjük. 25 Végül az oldalláncban levő hidroxilcsoportok közvetlenül, redukáló szerekkel való kezeléssel hidrogénnel helyettesíthetők, így pl. jódhidrogénsavval vagy cinkporral jégeeetoldatban való hevítéssel és 30 különösen hangyasavval való hevítéssel (lásd 1. c. 2. kötet, 230. lap). A kiindulási anyagul alkalmazott vegyületeket, melyek szerkezeti képlete 35 40 ahol X a —CH2.CH 3 -esoportot vagy valamely magasabb1 homolog maradékot és R hidroxilcsoportot vagy ilyenné átalakítható csoportokat jelent, fenolnak vagy (származékainak alifás karbonsavakkal: 45 savkloridjaikkal, illetőleg -anhidridjeikkel, fémhalogenidek, célszerűen alumíniumhalogenidek jelenlétében történő kondenzálásával állíthatjuk elő (lásd 1. c. 2. kötet, 737. és köv., 808. és köv., 906. és kö>. 50 lapok). Esetleges szabad hidroxil-, aminocsoportok és máseffélék, melyek emellett mellékreakciókra adhatnak alkalmat, célszerűen észterezéssel, éterezéssel és máseffélékkel elzárhatók. Az így kapott ali-55 fás-aromás ketonokat ezután, pl, íalumíniumamalgámmal nedves éterben, cinkporral és nátronlúggal, nátriummal alkoholban történő kezeléssel a megfelelő pinakonokká alakíthatjuk át (lásd 1. c. 2. kötet, 270. és köv. lapok). 60 Az igényelt reakciókat a következő képletsorozattal szemléltetjük, mely képletekben R és X jelentése a fentivel azonos, míg Xjt = CH3 vagy valamely magasabb homolog maradék. Eg37 es képleiekben áttekinthetőség ked véért az .. 65 .A, maradékokat elhagy tuk 70 -CH-CH--*-
