127660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kolesztenon, illetve halogénszármazékainak feldolgozására

Megjelent 1941. évi augusztus hó 16. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIEOSAG SZABADALMI LEÍRÁS 127660, szám. IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — F. 7958. alapszám. Eljárás kolesztenon, illetve Ualogénszármazékainak feldolgozására. Richter Gedeon vegyészeti gyár rt. cég, Budapest. A bejelentés napja: 1940. évi április hó 2. Megfigyeléseink alapján ismeretessé vált, hogy kolesztenonból, ha azt jégecetes közegben krómsavval óvatosan, azaz célszerűen 15 C° alatt és csak 4.5 mol krómsav 5 alkalmazásával, oxidáljuk és az oxidálószer behatásának idejét aránylag rövidre szabjuk, a reakcióelegyből, a változatlanul maradt kiindulási anyag ós savjellegű termékek eltávolítása után, gyakorlatilag kizá-10 rólag progeszteron t kapunk. Ismereteseik más eljárások (pl. Zeitschr. f. Physiologi. Chem., 252., 49.), melyeknél a krómsavas oxidálás progeszteron és androsztendíon elegyéhez vezet, melyek egymástól csak 15 körülményes és veszteségekkel járó műveletekkel különíthetők el. A kolesztenon és egyes származékainak oxidatív lebontására vonatkozó további vizsgálatainkból kitűnt, hogy az oxidációt 20 az! oxidálószer erélyesebb vagy huzamosabb behatásánál úgy is vezethetjük, hogy végtermékként csaknem kizárólag androsztendiont kapunk. Azt találtuk, hogy a kolesztenont, illetve 25 ennek halogénszármazékait előnyösen dolgozhatjuk fel úgy, hogy a kiindulási anya-CO-CHj got jégecetes közegben krómtrioxiddal addig oxidáljuk, míg a termékben androsztendion mellett progeszteron gyakorlatilag már nem mutatható ki. A találmány szerinti eljárás célszerű 40 változata értelmében kiindulási anyagként 4,5, 6-tribrom-kolesztanont használunk. Azt találtuk, hogy ha az oxidálást magasabb hőmérsékleten és nagyobb menyn^iségű krómsavval végezzük, a kapott 45 lándrosztendion mennyisége és tisztasági foka nem kielégítő. Célszerűnek mutatkozott a kolesztenont 15 C° alatti hőmérsékleten, 4.5 mol krómtrioxiddal oxidálni, de az oxidálószer behatásának időtartamát 50 megfelelően hosszúra megszabni (24—28 óra), amikor is a reakciótermékből egyszerű módon kielégítő mennyiségben tiszta androsztendiont különíthetünk el. Kísérleteink egyúttal némi betekintést 55 engednek a kolesztenon oxidálásának bonyolult folyamatába és lehetőnek látszik, hogy, az oxidálás folyamán először progeszteron (I) keletkezik, mely az oxidálószer további behatására, az oldallánc le- 60 hasadása mellett androsztendionná (II) alakul át;