127637. lajstromszámú szabadalom • Eljárás réz kitermelésére a rézammoniumműselyemgyártás savas hulladékvizeiből
12 7637. 3 le. Amikor a harmadik tartály megtelt a vasmentes rézoldattal és a réz 50—75">/oának lecsapódása befejeződött, még anynyi nátronlúgot adunk hozzá, amennyi a 5 maradékréz lecsapásához elegendő; a csapadék szintén zöld, bázikus szulfát. Ezt a vegyületet nagyszemű kristályai és nagy sűrűsége jellemzi. A reakció befejeződése és az alapos Ie-10 ülepedéshez szükséges idő eltelte után, a harmadik tartály vizét lecsapoljuk és elvezetjük. Amikor az eltávolításra érdemes mennyiségű zöld, bázikus szulfátcsapadék gyűlt össze, a csapadékot eltá-15 volítjuk és annyi nátronlúg hatásának teszszük ki, mely elegendő ahhoz, hogy tökéletesen átalakuljon az előállítani kívánt stabil rézhidroxiddá, tekintettel arra, hogy zöld rézszulfáttal dolgozunk és nem kék-20 kel. A lúg nátron tártaim a egyesül a szulfátgyökkel és a keletkező nátriumszulfátot mosással eltávolítjuk. A használt tartályok méretéhez képest esetleg néhány napig tart, míg annyi csapadék gyűl össze, 25 hogy érdemes annak eltávolítása és hidroxiddá alakítása. A 230 m3 térfogat esetén 3 vagy 4 napig, gyakran 1 hétig is gyűjtjük az anyagot, mielőtt a lecsapatószert a harmadik tartályból eltávolítanók. 30 Azonban a tartályban mindig annyi zöld, bázikus szulfátmagkristályt hagyunk, hogy a folyamat megismétlődjék, amikor az első vagy második, ú. n. kiindulási tartályból további vasmentes rezet tartalmazó 35 oldatot táplálunk be. E lecsapatő tartályban végbemenő kezelés végén, a csapadék fölött tároló folyadékot természetesen eltávolítjuk, illetve csak annyi folyadékot hagyunk meg benne, mely a szulfátot elég 40 folyékonnyá teszi ahhoz, hogy kavarható és szivattyúzható legyen. A naponként felváltva használatba vett kiindulási tartályokban a ferrifoszfát-csapadékot néhány napig visszatartjuk, mi-45 után mennyisége nem nagy és csak 1—2 hetenként vagy ennél hosszabb időközökben távolítjuk el. Maga az a tény, hogy a kiindulási tartályokat felváltva vesszük használatba, növeli azokat az időközöket, 50 melyekben a ferrifoszfát-csapadékot el kell távolítani. Mint már említettük, a zöld, bázikus foszfátból termelt rézhidroxidot stabilitás ,a kék, bázikus szulfáttól lúgos reakció 55 útján kapott rézhidroxidot pedig állandó instabilitás jellemzi. A bázikus, kék rézszulfátból nyert instabil rézhidroxid a benne foglalt tisztátlanságok (főleg rézoxid) miatt csökkenti a cellulóz-oldhatóságát, ha a kuproammónium-cellulőz fonóoldat ké- 6° szítése céljából a hidroxidot ammóniával összekeverjük. Mivel a zöld, bázikus rézszulfátra lúg közvetlen behatása útján keletkezett hidroxid stabil, az oldőkópésséget csökkentő vegyületek nem keletkeznek 65 és így a találmány szerinti eljárás útján kapott rézhidroxid igen alkalmas kuproammóniüm-cellulóz-fonóoldat előállításához. Nem tudjuk magyarázatát adni annak, 70 hogy miért instabil a kék kristályokból előállított rézhidroxid; úgy véljük, hogy e jelenség, legalább részben, annak tulajdonítható, hogy a kék, bázikus rézszulfátkristályok kristályvizet tartalmaznak (kb. 75 2 molekulát) és hogy a kristályvíz talán részben a kapott rézhidroxidban is jelen van. Talán ez az oka az instabil szerkezetnek, miután a rézhidroxidnak az a törekvése, hogy konstituciós vízét elve- 80 szítse és részben rézoxiddá (CuO) alakuljon át. Eközben éles, világos kék színe a világosbarnától a feketéig terjedői,, a i benne foglalt konstituciós víz mennyiségétől függő színné alakul át. A kék és zöld bázikus 85 szulfát molekuláris összetétele a következő: kék: 3Cu(OH)2 .CuSO á + 2H 2 0 zöld: 3 Cu (OH)2 . Cu S0 4 A kék, bázikus szulfát összetétele pontosan 90 a fenti képletnek felel meg. A zöld, bázikus szulfátban a Cu(OH)2 és a CuS0 4 közötti arány a megadott képlettől kissé el is térhet és pl. 3 Cu (OH)2 +1,08 Cu S0 4 is lehet; iez az eltérés függ a lecsapódás se- 95 bességétől és az oldat aciditási fokától a lecsapódás időpontjában. A zöld és kék bázikus rézszulfát közötti szembeszökő különbség azonban az, hogy nem tartalmaz kristályvizet és hogy marónátronnal foga- 100 natosított kezeléssel stabil rézhidroxidot szolgáltat. Az igénypontokban használt »zöld, bázikus rézszulfát«-on oly zöldszínű, bázikus rézszulfát értendő, amely nem tartalmaz meghatározott molekuláris arány- 105 ban kristályvizet és amelyben a rézhidroxid és a rézszulfát közötti molekuláris arány gyakorlatilag 3:1. Az új eljárás alkalmazásából folyó, további előny, hogy az eljárás egy fázisa- lío ként bevezettük a vasnak és más tisztátlanságoknak a 2,168.985. számú amerikai
