127422. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonok származékainak előállítására

127422. 3 után leszívatunk és azt vízzel mossuk. A termék a 4-nitro-4'-ureidodifenilszulfon, mely 222 C°-on bomlás közben olvad. A hozadék gyakorlatilag mennyiségi. 5 4. Példa: A 3. példa szerint kaphaló karbaminsavkloridból 0.8 g -ot 1.2 anilinban adagolunk, amikor is a reakció hőf ej lodes közben megy végbe és a keverék végül meg-10 dermed. Két órai állás után a képződölt anilinklórhidrátot és a fölös lanilint víz« zel és híg sósavval kimossuk, la maradékot szárítjuk és alkoholból átkristályosít-1 juk. A képződött 4-nitro-4'-anilido-difeni:l-15 szulfon sárgás hasábokat alkot, melyek! 129—130 C°-on élénk gázfejlődés közben' olvadnak, 140—160 C°-on ismét megder» mednek és végül 200 C°-on olvadnak. A . hozadék 0.75 g. 20 5. Példa: A 3. példa szerint kapható karbaminsavkloridból 0.5 g-ot 0.4 g p-aminobenzoesavnak 6.5 cm3

dioxánban való oldatába) adagolunk, amikor is a keveréket csekély 25 mértékben melegítjük. Több órai állás után csapadék képződik, melyről leszívatunk. A csapadékot híg sósavval kimossuk) és alkoholból átkristályosítjuk. Ily módon a 4-nitro-4'-(karhaminilHaminobenzoe~ 30 sav>difeniliszulfont világossárga tűk alakjában kapjuk, melyek 253 C°-on bomlás közben olvadnak, miután kb. 230 C°-on színt változtattak. A kapott anyag szódában oldható és ebből az oldatból savval. :5 kicsapható. 6. Példa: 5 g 4.4'-diaminodifenilszulfonnak 60 cm3 jégecetben való oldatába 60 C°-on 4 g kálium cianá tot 10 perc folyamán adago-40 lünk. A keveréket 24 órai állás után vízzel tökéletesen kicsapjuk, a kristályossá vált csapadékról leszívatunk és azt az esetleg jelenlevő kiindulási anyag eltávolítására Í0o/o-as sósavval hidegen eldörzsöljük. Ezt 45 követőleg ismét leszívatunk, a csapadékot vízzel mossuk és 50°/o-os ecetsavval átkristályosítjuk. A két óráig tartó átkristályosítás után kapott 4-acetiliamido-4'-ureido-difenilszulfon bomlás közben 254 C°-on 50 olvad. Az acetilcsoportot óvatos elszappianosítással lehasíthatjuk, amikor is a megfelelő aminovegyület keletkezik. 7. Példa: 55 32 g nyers 4-nitro-difenil!Szulfon-4'-karbaminsavkloridot 420 cm3

dioxánban oldunk és az átlátszó oldatot 20 g glikokollészterbe adagoljuk. A reakció befejezte és több órai állás után leszívatunk, a csapadékot vízzel kimossuk és jégecetből át- 60 kristályosítjuk. Az így kapott 4-nitro-difenilszulfon-4'-ureido-ecetsav-etilészter 228 -229 C°-on olvad. A hozadék 20 g. Az észterből .3.8 g-ot 25 cm3

tömény sósavban szuszpendálunk és 6:8 g 25 cm3

65 koncentrált sósavban felvett SnCl2

—2H

2

0 hozzáadása után az egészet 70 C°-ra hevítjük. A kb. 3

/

4

órán át tartó reakció befejezte után kapott átlátszó oldatot kb. 12 órai állás után a képződött csapadéktól 70 leszívatásisal különválasztjuk, a leszívatott kettős ónsót 2°/o-os sósavban oldjuk és ebből az oldatból az ónt kénhidrogénnel kicsapjuk. Szűrés után a szűrletnek vákuumban való bepárologtatásával kristá- 75 lyokat kapunk, melyek nátronlúgból ecetsavval kicsapva a 228—229 C0

non olvadó 4-«amilno-difenilíSzulfon-4'-urel

ido-ecet!savat adják. A hozadék 20 g. Szabadalmi igénypontok: 80 1. Eljárás iszulfonok X.R'.S02

.R.X általános képletű származékainak előállítására, mely képletben R és R' aromás maradékot, X karbamidmaradékot és Y aminocsoportot vagy aminocsoporttá átala- g5 kítható csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy Y.R'.S02.R.Z általános képletűiszulfonokat, mely képletben R és R' aro> más maradék, Y iaminocsoport vagy aminocsoporttá átalakítható csoport és go Z aminoosoport, ahol is X és Z az S02 csoporthoz képest p-helyzetűek, karbamidmaradékoknak szulfonokba való bevezetésére magában véve ismert módszerekkel átalakítunk, pl. úgy, hogy g

_ a) Y.R'.S02

.R.Z általános képlelű szulfonokat, melyben R, R' és Y a fenti jelentésűek és Z aminocsoportot jelent, ahol is Y és Z a szulfoncsoporthoz képest p-helyzetűek, alkálicianáttal cél- .„„ szerűen jégeoet jelenlétében átalakítunk, ezt követőleg pedig szükség esetén az Y jelölésű aminocsoportot előállítjuk vagy pedig b) az a) alatt jellemzett Y.R'.S02

.R.Z általános képletű szulfonokat szénsavhalogeniddel, pl. foszgénnel vagy klórszénsavészterrel és a kapott karbaminsavhalogenideket vagy -észtereket ammóniával, ammóniát adó anyagokkal vagy ammuniavegyületekkel alakítjuk át, ezt követőleg pedig az Y jelölésű amino-