127291. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a dl-tokoferolok homologjainak előállítására
Megjelent 1941. évi július hó 1. MAGTAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 127291. szám. IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — • H. 10837. alapszám. Eljárás dl-tokoferolok homológjainak előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel (Svájc). 7. Pótszabadalom a 124288 sz. szabadalomhoz. A pótszabadalom bejelentésének napja: 1940. évi február hó 3. —Svájci elsőbbsége: 1939. évi március hó 8. A törzsszabadalom szerinti eljárással E-vitaminhalású dl-tokoferolvegyületekel úgy állíthatunk elő, hogy metillel helyettesített' hidrokinonszármazékokat fitollal, illetőleg 5 származékaival kondenzálunk. A fenti eljárás továbbfejlesztéseképen azt találtuk, hogy dl-tokoferolok homológjaihoz julhatunk, ha olyan, alkillal helyettesített hidrokinonszármazékokkal, melyek alkilcso-10 portjai részben metil-, részben magasabbrendű alkilcsoportok vagy kizárólag magasabbrendű ialkilcsoportok, fitolt vagy származékait, célszerűen savanyú kondenzálószerek jelenlétében behatásra hozunk. 15 Az eljárást mind magával fitollal, mind származékaival is, így pl. fitilmono- vagy dihalogenidekkel vagy izofilollal is vihetjük véghez. A találmány szerint kapott új vegyületek 20 élettani kísérletben E-vitaminhatásúak. E 35 vegyületeket gyógyszerek készítésére kívánjuk felhasználni. 1. Példa: 1.7 rész 2-etil-3.5-dimetil-hidrokinont ós 4.5 rész fitilbromidot 20 rész száraz ben- 40 zinben kb. 1 rész cinkkloriddal 1 órán át vízfürdőn hevítünk. Ezt követőleg a reakciótömeget először vízzel azután a híg lúggal és ezt követőleg ismét vízzel kirázzuk és a benzines réteget szárítjuk. 45 Ez a réteg tartalmazza a reakcióterméket, melyet aluminiumoxidhoz való adszorbáltatással végzett kromatográfos elemzéssel tisztítunk. Emellett a képződött oxikromán a felső adszorbálási övekben marad 50 vissza és ezt követőleg metanol és éter keverékével eluálható. A 25 55 V/\Ä /C-CH a CH.CH a CHCH 2 CH a CW a CHCH 2 CH 2 CH a CHCH 3 2 | I I CH, CH3 CH3 CH3 60 képletű 2,5,7-trimetil-8-etil-2-/4',8',12'-trinie-30 til-tridecil/-6^oxikromán viszkóz olaj, mely, ezüst- és aranysóoldatot már hidegben redukál, jellegzetes abszorbálási színképe van kb. 295 n ,u -nál abszorbálási maximummal és kb. 256 n ,w-nál abszorbálási minimummal; 170—171 C-on olvadó allofanátja jól kristályosodik. 2. Példa: 1,7 rész 3,5-dietil-hidrokinont, 4,8 rész 70 fitilbromidot, 1 rész vízmentes cinkkloridot és 30 rész száraz benzint 1 í j 2 órán
