127224. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkinolok előállítására

2 127224. H' R ;CO + CH = CH R_ H" =CO + CH =CH + OCi =C — C = C H I OH ,R R ^H H | OH 10 mimellett R hidrogént vagy szerves gyököt jelent. Az eljárást folyamatosan és szakaszosan foganatosíthatjuk. 15 "A többnyire igen jó kitermeléssel előállítható alkinolok rendkívüli reakcióképességük folytán közbülső' termékekként igen jól használhatók. 1. példa. 20 20 rész kristályos rézformiátot 500 rész 400/o-os formaldehidben oldunk és 20 rész frissen lecsapott kalciumkarbonátot adunk hozzá. Az ekként kapott keveréket nyomástálló edénybe töltjük és 80—100 C°-on 25 Í5—20 légköri nyomás alatt 2 rész acetilénből és 1 rész nitrogénből álló keverékkel kezeljük. A reakció folyamán elhasznált acitelént hígítatlan acetilénnek utánnyomásával folyamatosan pótoljuk. Az . 30 elméletileg szükséges mennyiségű acetilén mintegy 12 óra múlva nyelődött el. A reakció alatt keltekezett acetilénrezet és kalciumkarbonátot ezután leszűrjük. A szüredéket vákuumban desztilláljuk. Miután 35 a jelenlevő víz eltávozott, 2 mm higanynyomáson és 125-127 C"-on a reakció folyamán keletkezett 1,4-butindiol desztillál át, mely fehér fényes lemezkék alakjában kristálvosodik. Olvadáspontja 58 C°, a ki-40 termelés közel kvantitatív. Az acetilén hígításához nitrogén helyett egyéb" gázokat, pl. széndioxidot is használhatunk. 2. példa. 40 rész rézklorürt és 40 rész Bázisos mag-45 néziumkarbonátot keverőedényben 2 rész ezüstnitrátnak 150 rész vízben való oldatával feliszapolunk és 70 C°-on keverés mellett acetilénnel addig kezeljük, míg a kezdetileg világossárga szín sötét vörösesbarna 50 színné alakult át. A réz- és ezüstacetilénvegyületek ekként kapott keverékét leszűrjük, vízzel kimossuk és még nedvesen keverőművel ellátott nemesacélból való nyomóedényben levő 1000 rész 30%-os for-55 maldehidoldathoz adjuk. Ezután 20 légköri nyomásig 1 rész nitrogén és 2 rész ace-I H OH 60 65 tilén elegyét nyomjuk be és az egészet 90— 120 C°-on erőteljesen keverjük. Az elhasznált acetilént utánnyomással addig pótoljuk, míg a nyomás már nem csökken. A 70 reakciós anyagot ezután a katalizátortól szűréssel mentesítjük és desztilláljuk. Először víz és kevés változatlan formaldehid megy át és végül 2—3 mm higanynyomáson és 120—125 C°-on 95°/o-os kitermelés- 75 sei 1,4-butindiolt kapunk, mely az előtétben színtelen kristályos tömeggé dermed. Melléktermékként csekély mennyiségű propargil alkohol keletkezik. A leszűri rézkatalizátort ismétellen hasz- 80 nálhatjuk. Adott esetben új töltetnél még 5—10 rész bázisos magnéziumkarbonátot adhatunk hozzá. Hasonló eredményeket kapunk, ha a bázisos magnéziumkarbonátot cinkoxiddal, cinkkarbonáttal, ólomoxid- 85 dal, ólomkarbonátokkal, alkálifoszfátokkal, alkálikarbonátokkal, alkáliszilikátokkal helyettesítjük. 3. példa. 40 rész rézklorürt és 40 rész Bázisos 90 magnéziumkarbonátot keverés mellett 2 rész ezüstnitrátnak 150 rész vízben való oldatával feliszapolunk és 70 C°-on acetilénnel mindaddig kezeliük, míg a kezdetileg világossárga szín sötét vörösesbarna 95 színbe ment át. Az ekként kapott pépet horzsakőre visszük fel és az egészet reakcióstoronyba töltjük. Utóbbit ezután 30%-os formaldehidoldattal töltjük és 100 C°-on! közönséges nyomáson acetilént vezetünk Be. 100 A reakciós toronyból eltávozó el nem használt acetilént körfolyamatban a toronyba .visszavezetjük. Amikor már több acetilén nem nyelődik el, a torony folyékony tartalmát lecsapoljuk és előzőleg csekély meny- 105 nyiségű magnéziumkarBonáttal semlegesített friss 30o/o-os formaldehidoldattal újból megtöltjük és újból acetilént vezetünk Be. Az acetilénnel telített oldatból a 2. példa szerint feldolgozva jó kiterme- H° léssel 1,4-butindiolt kapunk.